[發明專利]一種高活性無定形硅鋁、以其為載體的加氫裂化催化劑以及它們的制備方法

有效

• 申請號: 201611156531.5
• 申請日: 2016-12-14
• 公開（公告）號: CN106732496B
• 公開（公告）日: 2019-07-16
• 發明（設計）人: 樊蓮蓮;陶智超;楊勇;李永旺
• 申請（專利權）人: 中科合成油技術有限公司
• 主分類號: B01J21/12
• 分類號: B01J21/12;B01J23/755;B01J23/80;B01J23/86;B01J23/883;B01J23/888;B01J32/00;C10G11/04
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢;王春霞

本發明公開了一種高活性無定形硅鋁、以其為載體的加氫裂化催化劑以及它們的制備方法。無定形硅鋁載體的制備方法包括如下步驟：配制硅源和鋁源的混合水溶液，將混合水溶液與沉淀劑的溶液混合進行并流共沉淀得到沉淀漿料，并轉移至密閉容器中進行老化，經成型后進行焙燒即得。本發明還提供了以無定型硅鋁作為載體的加氫裂化催化劑的制備方法，是在本發明無定形硅鋁載體的制備方法中，在步驟(1)中配制硅源和鋁源的混合水溶液中加入鎳鹽或鎳鹽和金屬助劑M的鹽，其余步驟與無定型硅鋁作為載體的制備方法相同。本發明在制備過程中采用共沉淀法，所用硅源鋁源最終以無定形硅鋁的形式存在于催化劑中，但催化劑的活性卻遠遠高于一般無定形硅鋁催化劑。

技術領域

本發明涉及一種高活性無定形硅鋁、以其為載體的加氫裂化催化劑以及它們的制備方法，屬于油品加工領域。

背景技術

FT合成油品無硫、無氮、無芳烴，主要是由不同碳數的鏈烷烴和鏈烯烴組成，且烯烴大部分為α烯烴。FT產物的碳數分布較廣，最高可超過一百。FT合成中間產品適合加工生產高品質柴油、航空煤油、石腦油等。通過加氫裂化工藝將FT重質烴轉化為柴油、航空煤油是FT產品加工工藝中較為重要的技術之一，加氫裂化催化劑的性能更是直接影響目標產品的收率及品質。

加氫裂化催化劑是金屬功能與酸功能協同作用的雙功能催化劑。無定形硅鋁是石油煉制和石油化工中應用廣泛的一種催化劑載體，具有比表面積大、酸性適中的特點。作為重質油加氫裂化催化劑的載體，較大的比表面積可以使活性金屬均勻地分散在催化劑表面，而適當的酸性則可提供酸性位使催化劑具有裂化活性。

目前工業上一般采用硫酸鋁法和碳化法制備無定形硅鋁，使用該方法制備的無定形硅鋁的特點是酸性較弱，以其為載體制備的加氫裂化催化劑往往活性較弱，達到適當的轉化率需要的反應溫度較高。如何得到足夠大的比表面積和孔容、適當的酸性以及適宜的硅鋁比，如何提高由其制備催化劑的活性、選擇性和使用壽命，目前仍然是石油煉制和催化劑研究制備行業中普遍存在的問題。

中國專利申請(CN1597093A)公開了一種采用碳化法制備的無定形硅鋁，含氧化硅8wt％～50wt％，比表面為300～550m²/g，孔容為0.7～1.5ml/g，紅外酸度為0.32～0.50mmol/g，其缺點是強酸較多，L酸相對較少，這都會造成催化劑過度裂解，不利于催化劑中間餾分油選擇性的提高。

英國專利申請(GB2166971)公開了一種無定形硅鋁的制備方法。其制備方法是堿金屬鋁鹽及硅酸鹽在pH值為12左右時形成混合液，之后用硫酸鋁進行反應，制備硅鋁載體，其產品比表面277m²/g、孔容0.31ml/g，含SiO₂35wt％，其缺點是孔容和比表面低，作為載體型催化劑的硅鋁，不能為活性組分提供更高的金屬分散度。

現有技術中也有使用無定形硅鋁作為加氫裂化催化劑的載體的報道。US4758338和US4721696公開了一種用于加氫處理催化劑的無定形硅鋁載體的制備方法。該制備方法采用pH值擺動法，首先在pH值為2-10時擺動五次形成氧化鋁溶膠，然后加入硅酸鈉得到無定形硅鋁載體。該載體比表面積不大，孔徑較大，酸性低，主要用作不需要酸性的加氫處理催化劑的載體。中國專利申請(CN200710010385.X)公布了Ni-W負載在無定形硅鋁上的加氫裂化催化劑，催化劑需要在反應前進行預硫化處理以得到反應的活性相。FT中間產品無硫，使用硫化態催化劑會使產物中出現含硫雜質，使產品無法達到國家要求的含量標準。

發明內容

本發明的目的是提供一種高活性無定形硅鋁、以其為載體的加氫裂化催化劑以及它們的制備方法，本發明提供的無定形硅鋁具有硅鋁比可調節、比表面積較大、酸性適中的優點。

本發明所提供的無定形硅鋁載體的制備方法，包括如下步驟：

(1)配制硅源和鋁源的混合水溶液，將所述混合水溶液與沉淀劑的溶液混合進行并流共沉淀，得到沉淀漿料；