[發明專利]一種多取代稠合芳烴類衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201611152496.X
• 申請日: 2016-12-14
• 公開（公告）號: CN106588666B
• 公開（公告）日: 2018-08-17
• 發明（設計）人: 胡益民;毛春艷
• 申請（專利權）人: 安徽師范大學
• 主分類號: C07C69/757
• 分類號: C07C69/757;C07C67/343
• 代理公司: 蕪湖安匯知識產權代理有限公司 34107
• 代理人: 任晨晨

本發明提供了一種多取代稠合芳烴類衍生物及其制備方法，與現有技術相比，本發明提供的制備方法從新的角度，利用witting試劑涉及電子的轉移等反應過程在無催化劑的條件下簡便、高效地合成了多取代稠合芳烴類衍生物，且反應時間短，效率高。并且，提供了一系列新的多取代稠合芳烴類衍生物。相對于普通多取代稠合芳烴類衍生物，其結構更加復雜多樣，在化工生產、臨床醫藥中也將表現出更加廣闊的用途前景。

技術領域

本發明屬于有機化合物領域,具體涉及一種多取代稠合芳烴類衍生物及其制備方法。

背景技術

芳烴指的是一類從植物膠里取得的具有芳香氣味的物質，但目前已知的芳香族化合物中，大多數是沒有香味的。它們的分子中都具有閉合環狀的共軛體系；Π電子滿足4n+2,且高度離域；鍵長平均化。因此,該類化合物雖然具有高度不飽和的情況,但性質卻是比較穩定的,比如容易發生取代，而難加成和氧化。

芳烴是有機化工重要基礎原料，其中單環芳烴更為突出。苯、二甲苯是制造多種合成樹脂、合成橡膠、合成纖維的原料。甲苯可轉化為二甲苯和苯。高級烷基苯是制造表面活性劑的重要原料。多環芳烴中聯苯用作化工過程的熱載體。稠環芳烴中萘是制造染料和增塑劑的重要原料。多種含氧、含氯、含氮、含硫的芳烴衍生物用于生產多種精細化工產品。某些芳烴或其混合物如苯、二甲苯、甲苯等可作溶劑，芳烴(如異丙苯等)辛烷值較高，用重整等方法增加輕質餾分油中的芳烴含量，對提高汽油質量有重要意義。70年代世界芳烴的化工年利用量已超過30Mt。稠合芳香烴在有機化學工業里是最基本的原料。現代用的藥物、炸藥、染料，絕大多數是由芳香烴合成的。燃料、塑料、橡膠及糖精也用芳香烴為原料。

發明內容

本發明的目的在于提供一種多取代稠合芳烴類衍生物的制備方法，簡便、高效，反應時間短，效率高。

本發明還提供了一種多取代稠合芳烴類衍生物，具有多環存在，結構更復雜，有廣闊的應用前景。

本發明提供的一種多取代稠合芳烴類衍生物的制備方法，包括以下步驟：

(1)以氫化鈉為催化劑，將丙二酸酯與炔丙基溴加入到無水乙腈中冰水浴，反應，然后純化分離，得到化合物1；

(2)將化合物1與乙炔基溴混合在Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI的無水無氧催化體系中，以三乙胺作堿，以無水乙腈為溶劑，室溫下攪拌反應，純化分離后得到產物，即前體化合物2；

(3)將步驟(2)所制備的前體化合物2在甲苯溶劑中與2-(三苯基正膦基)丙醛反應，反應結束后，自然冷卻至室溫；將產物純化分離，即得多取代稠合芳烴類衍生物。

進一步的，步驟(1)中氫化鈉、丙二酸酯、炔丙基溴與無水乙腈的摩爾比為4-5：1：2.2-3.2：20-23；所述丙二酸酯為丙二酸二甲酯。

步驟(1)的反應溫度在0-5℃；反應時間在5小時以上；

步驟(1)中所述純化分離具體為：產物加水洗滌，用乙酸乙酯萃取，減壓旋干，得到化合物1。

步驟(2)中所述化合物1與乙炔基溴、Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI、三乙胺和無水乙腈的物質的量比為1:2.2-3.2：0.03-0.04：4-5：30-45；

步驟(2)所述攪拌反應，時間在10小時以上。

步驟(2)中所述乙炔基溴為4-甲基苯乙炔基溴。

步驟(2)中所述純化分離具體為：產物用水洗滌，用乙酸乙酯萃取，減壓旋干，用體積比為1:60的乙酸乙酯：石油醚柱層析分離，得到白色固體產物，即前體化合物2。