[發明專利]以水合改性氧化鋁為基質原位合成SAPO-11@γ-Al2O3復合載體材料的方法

有效

• 申請號: 201611152084.6
• 申請日: 2016-12-14
• 公開（公告）號: CN106582806B
• 公開（公告）日: 2019-08-09
• 發明（設計）人: 劉海燕;張萍;鮑曉軍
• 申請（專利權）人: 中國石油大學(北京)
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;B01J35/10;C10G45/12
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 張德斌;姚亮

1.一種以水合改性氧化鋁為基質原位合成SAPO-11@γ-Al₂O₃復合載體材料的方法，其中，所述方法包括如下步驟：

(1)氧化鋁基質改性：使用水對氧化鋁基質進行水熱改性得到改性的氧化鋁基質；所述水熱改性的溫度是80-180℃，改性的時間是4-48h；

(2)SAPO-11分子篩前驅體溶液的制備：將鋁源、磷酸、有機模板劑、硅源和水混合均勻，其中磷源、鋁源和硅源分別以P₂O₅、Al₂O₃、SiO₂計，磷源、鋁源、硅源、有機模板劑及水的摩爾比為(1.5～2):1:(0.1～0.2):(1～3):(150～300)，然后預晶化；所述預晶化的溫度為100-160℃，時間為4-24h；

(3)凝膠混合物的制備：將步驟(2)得到的產物在攪拌下加入到表面活性劑溶液中，然后老化處理，得到凝膠混合物，其中凝膠混合物中磷源、鋁源、硅源分別以P₂O₅、Al₂O₃、SiO₂計，與有機模板劑、表面活性劑及水的摩爾比為(1.5～2):1:(0.1～0.2):(1～3):(0.01～0.03):(150～300)；

(4)復合載體材料的制備：將步驟(1)得到的改性的氧化鋁基質和步驟(3)得到的凝膠混合物混合后晶化，然后經過處理后焙燒得到所述的SAPO-11@γ-Al₂O₃復合載體材料；其中所述凝膠混合物與改性的氧化鋁基質的質量比為5:1-20:1。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟(1)的水與氧化鋁基質的質量比為5:1-10:1。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，所述氧化鋁基質選自氧化鋁球、三葉草狀氧化鋁條、柱狀氧化鋁條、蜂窩狀氧化鋁、和環狀氧化鋁中的一種或幾種。

4.根據權利要求3所述的方法，其中，氧化鋁球直徑為2-3mm。

5.根據權利要求3所述的方法，其中，三葉草狀氧化鋁條直徑為1-3mm。

6.根據權利要求3所述的方法，其中，柱狀氧化鋁條直徑為1-3mm。

7.根據權利要求1所述的方法，其中，所述鋁源選自擬薄水鋁石、異丙醇鋁、硫酸鋁、硝酸鋁和鋁溶膠中的一種或幾種；磷源選自磷酸；有機模板劑選自二乙胺、二正丙胺、二異丙胺、二正丁胺和四丙基溴化銨中的一種或幾種；硅源選自硅溶膠、正硅酸乙酯和四丙氧基硅烷中的一種或幾種。

8.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟(2)是將鋁源、磷源、有機模板劑、硅源加入水中后，在20-80℃下攪拌8-20h，然后預晶化。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，步驟(2)是將鋁源、磷源、有機模板劑和硅源按順序依次加入水中。

10.根據權利要求9所述的方法，其中，步驟(2)每加入一種成分后，都要攪拌2-6h。

11.根據權利要求1所述的方法，其中，所述表面活性劑選自十烷基三甲基溴化銨、十二烷基三甲基溴化銨、十四烷基三甲基溴化銨和十六烷基三甲基溴化銨中的一種或幾種。

12.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟(3)所述老化處理的老化溫度為40-60℃,時間為8-24h。

13.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟(4)的晶化條件為：在自生壓力下，150-200℃下晶化24-72h。