[發明專利]制造6,10,14?三甲基十五烷?2?酮的方法

在審

• 申請號: 201611144052.1
• 申請日: 2016-12-12
• 公開（公告）號: CN106946671A
• 公開（公告）日: 2017-07-14
• 發明（設計）人: 沃納·邦拉蒂;喬納森·艾倫·米德洛克;托馬斯·穆爾勒;彼得·里布爾
• 申請（專利權）人: 帝斯曼知識產權資產管理有限公司
• 主分類號: C07C45/62
• 分類號: C07C45/62;C07C49/04
• 代理公司: 北京東方億思知識產權代理有限責任公司11258
• 代理人: 肖善強

本發明涉及制造6，10，14-三甲基十五烷-2-酮(“C18-酮”)的方法，所述方法包括在催化劑存在下用氫氣使(5E，9E)-法尼基丙酮和(5Z，9E)-法尼基丙酮的混合物氫化的步驟，其中相對于碳-氧雙鍵，所述催化劑能夠優先氫化碳-碳雙鍵。優選地，催化劑包含選自由鈀、鉑、銠、銥和鎳及其混合物組成的組的金屬。更優選地，催化劑包含選自由鈀、鉑及其混合物組成的組的金屬。甚至更優選地，催化劑是選自由鈀、鉑及其混合物組成的組的金屬。最優選地，催化劑是鈀。

在本發明的上下文中，“(5E，9E)-法尼基丙酮和(5Z，9E)-法尼基丙酮的混合物”指的是(5E，9E)-法尼基丙酮、(5Z，9E)-法尼基丙酮、(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的混合物，其中與在所有異構體混合物中(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的量相比，(5E，9E)-法尼基丙酮和(5Z，9E)-法尼基丙酮的量更高，其中“所有異構體混合物”是(5E，9E)-法尼基丙酮、(5Z，9E)-法尼基丙酮、(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的混合物。因此，“(5E，9E)-法尼基丙酮和(5Z，9E)-法尼基丙酮的混合物”是指(5E，9E)-法尼基丙酮、(5Z，9E)-法尼基丙酮、(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的混合物，其中基于混合物的總量，(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的含量小于50mol-％、優選地小于43mol-％、更優選地小于20mol-％、最優選地小于10mol-％。

令人驚奇的是，本發明的發明人發現，當使用(5E，9E)-法尼基丙酮、(5Z，9E)-法尼基丙酮、(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的混合物且其中基于混合物的總量(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的含量小于50mol-％來制備C18-酮時，氫化反應比使用(5E，9E)-法尼基丙酮、(5Z，9E)-法尼基丙酮、(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的混合物 且其中基于混合物的總量(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的含量≥50mol-％的情形快得多。因此，有利的是(尤其對于生產上百噸的工業方法來說)，使用(5E，9E)-法尼基丙酮、(5Z，9E)-法尼基丙酮、(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的混合物作為獲得C18-酮的起始材料且其中基于混合物的總量(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的含量小于50mol-％，因為節省時間對總生產成本具有巨大的影響。

附圖說明

圖1示意性地表示法尼基丙酮到C18-酮的轉化。

制造(5E，9E)-法尼基丙酮和(5Z，9E)-法尼基丙酮的混合物

可以通過(E)-橙花叔醇的C3延伸，來獲得(5E，9E)-法尼基丙酮和(5Z，9E)-法尼基丙酮的混合物，其中(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮僅以痕量存在，即每種化合物小于5mol-％、優選地每種化合物小于1mol-％、更優選地每種化合物小于0.5mol-％。一個實例是，在催化劑存在下(E)-橙花叔醇與異丙烯基甲基醚反應或者與異丙烯基乙基醚反應得到(5E，9E)-法尼基丙酮和(5Z，9E)-法尼基丙酮的混合物。可以使用酸或銨鹽作為催化劑。

在WO 2009/019132中進一步描述了其中催化劑是酸的方法，優選地其中催化劑選自由磷酸、硫酸、對甲苯磺酸、甲磺酸、三氯乙酸、草酸及其混合物組成的組，WO 2009/019132的內容通過引用并入本文。

在WO 2010/046199中進一步描述了其中催化劑是銨鹽的方法，優選地其中催化劑選自由溴化銨、氯化銨或磷酸二銨組成的組，WO 2010/046199的內容通過引用并入本文。

或者，還可以根據JP-A 2002-121 165中所描述的方法進行(E)-橙花叔醇的C3延伸。

此外，還可以用本領域技術人員已知的方法采用如下試劑中的一種來進行(E)-橙花叔醇的C3延伸。

在GB 788，301中描述了其中使用雙烯酮的方法的實例。在例如CN 102 115 437中描述了其中使用乙酰乙酸酯的方法(所謂的“Carroll反應”)的實例。

制造(E)-橙花叔醇