[發明專利]一種以含P(O)-OH類化合物與醇高效酯化制備有機膦酸酯類化合物的方法

有效

• 申請號: 201611136064.X
• 申請日: 2016-12-12
• 公開（公告）號: CN106749396B
• 公開（公告）日: 2020-12-15
• 發明（設計）人: 熊碧權;唐課文;張盼良;劉宇;許衛鳳
• 申請（專利權）人: 湖南理工學院
• 主分類號: C07F9/32
• 分類號: C07F9/32;C07F9/40;C07F9/6574
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1. 一種由P(O)-OH類化合物與醇通過酯化反應制備具有結構式（I）的有機膦酸酯類衍生物的制備方法，如下：

（I）

其特征在于，包含下述步驟：

取反應量的含P(O)-OH類化合物、醇、堿、縮合試劑和有機溶劑在N₂保護下置于反應容器中進行混合，在攪拌下于25~80℃下反應3~12小時，即制得相應的含不同取代官能團的有機膦酸酯類衍生物；

其中，

所述含P(O)-OH類化合物結構式為；

所述堿為三乙胺；

所述有機溶劑為二氯乙烷；

所述縮合試劑為2-(1H-苯并三偶氮L-1-基)-1,1,3,3-四甲基脲四氟硼酸酯（TBTU）；

所述醇為R-OH，選自苯甲醇、甲醇、乙醇、正丁醇、異丁醇、環己醇、環戊醇、三氟乙醇、3-（三甲基硅基）-丙炔醇、3-丁烯-1-醇、2-丁炔-1-醇、3-丁炔-2-醇、異丙醇、叔丁醇、9-芴醇、4-溴苯甲醇、4-硝基苯甲醇、4-甲氧基苯甲醇；

R₁選自苯基、4-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-乙基-己基；

R₂選自苯基、乙氧基、4-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-乙基-己氧基；

當P(O)-OH類化合物為環狀膦酸化合物時，R¹與R²共同為9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧取代基。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述含P(O)-OH類化合物選自二苯基膦酸、雙（4-甲基-苯基）膦酸、雙（4-三氟甲基-苯基）膦酸、苯基乙氧基膦酸、2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯、9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-膦酸。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述含P(O)-OH類化合物與醇的摩爾比為1：[1.0~2.0]。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述含P(O)-OH類化合物與堿的摩爾比為1：[1.0~5.0]。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述含P(O)-OH類化合物與縮合試劑的摩爾比為1：[1.0~2.0]。