[發(fā)明專利]一種基于雙(三氮唑基亞甲基)苯和2-羧基苯乙酸的鎘配合物及其制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611135842.3
• 申請(qǐng)日: 2016-12-02
• 公開（公告）號(hào): CN108148082A
• 公開（公告）日: 2018-06-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王彥;石道飛;劉璐
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 安慶師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F3/08
• 分類號(hào): C07F3/08;C09K11/06
• 代理公司: 合肥市浩智運(yùn)專利代理事務(wù)所(普通合伙) 34124
• 代理人: 丁瑞瑞

本發(fā)明涉及一種基于1，4?雙(1?氫?1，2，4?三氮唑基?1?亞甲基)苯和2?羧基苯乙酸的鎘配合物及其制備方法。所述的配合物的化學(xué)式為{Cd^II₂(TNA)_0.5(CBE)₂(H₂O)}_n，其中H₂CBE為2?羧基苯乙酸，TNA為1，4?雙(1?氫?1，2，4?三氮唑基?1?亞甲基)苯。該配合物是第一個(gè)含有1，4?雙(1?氫?1，2，4?三氮唑基?1?亞甲基)苯和2?羧基苯乙酸的三維框架鎘配合物，其合成方法簡(jiǎn)單、原料易得、易結(jié)晶、合成產(chǎn)率高、重現(xiàn)性好，其晶態(tài)材料表現(xiàn)出高的熱穩(wěn)定性和強(qiáng)的藍(lán)色發(fā)光性質(zhì)。光和熱性質(zhì)研究結(jié)果表明其可以作為藍(lán)光材料在材料化學(xué)領(lǐng)域得以應(yīng)用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于功能配合物及其分子基熒光材料技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種含有1，4-雙(1-氫-1，2，4-三氮唑基-1-亞甲基)苯和2-羧基苯乙酸的鎘配合物及其制備方法。所發(fā)明的配合物具有新穎的框架結(jié)構(gòu)，可以作為藍(lán)光材料被進(jìn)一步開發(fā)應(yīng)用。

背景技術(shù)

金屬有機(jī)配位聚合物是由具有金屬離子或原子與有機(jī)配體通過配位鍵結(jié)合而成的穩(wěn)定復(fù)雜化合物。金屬有機(jī)配合物由于同時(shí)具有有機(jī)和無機(jī)的組分，性質(zhì)上具有純無機(jī)或純有機(jī)物質(zhì)不可比擬的特殊性與優(yōu)越性，在諸如熒光材料、磁性存儲(chǔ)、主客體材料、催化反應(yīng)等方面有著良好的應(yīng)用前景。功能性金屬有機(jī)配合物目前是21世紀(jì)化學(xué)的研究熱點(diǎn)領(lǐng)域之一。作為一種具有良好配位能力、多種配位模式，易于構(gòu)筑不同結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的有機(jī)配體，芳香類羧酸配體經(jīng)常被用于制備不同的功能性金屬有機(jī)配合物。另一方面，含N類有機(jī)配體有機(jī)N原子具有與過渡金屬良好的配位能力、優(yōu)越的反應(yīng)活性與潛在應(yīng)用。其中三氮唑類由于N原子組成豐富，更是優(yōu)良的性質(zhì)應(yīng)用基團(tuán)。然而，迄今為止，基于芳香環(huán)的不對(duì)稱雙羧酸和三氮唑基配體的金屬配合物研究較少，而2-羧基苯乙酸和1，4-雙(1-氫-1，2，4-三氮唑基-1-亞甲基)苯的鎘配合物的構(gòu)筑及其性質(zhì)探索未見報(bào)道，本發(fā)明研究結(jié)果表明所設(shè)計(jì)的配合物晶態(tài)材料有望在熒光材料領(lǐng)域得以應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于提供一種基于2-羧基苯乙酸和1，4-雙(1-氫-1，2，4-三氮唑基-1-亞甲基)苯的鎘配合物及其制備方法。所述配合物是第一個(gè)具有三維結(jié)構(gòu)的2-羧基苯乙酸和1，4-雙(1-氫-1，2，4-三氮唑基-1-亞甲基)苯的鎘配合物。其合成方法簡(jiǎn)單、易結(jié)晶、合成產(chǎn)率高、原料易得，其晶態(tài)材料表現(xiàn)強(qiáng)的藍(lán)色發(fā)光性質(zhì)，光、熱性質(zhì)研究結(jié)果表明其可以作為藍(lán)色發(fā)光材料在材料化學(xué)領(lǐng)域得以應(yīng)用。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了如下的技術(shù)內(nèi)容：

本發(fā)明基于2-羧基苯乙酸和1，4-雙(1-氫-1，2，4-三氮唑基-1-亞甲基)苯的鎘配合物，其化學(xué)通式為{Cd^II₂(TNA)_0.5(CBE)₂(H₂O)}_n，其中H₂CBE為2-羧基苯乙酸，從阿拉丁試劑公司購(gòu)得，TNA為1，4-雙(1-氫-1，2，4-三氮唑基-1-亞甲基)苯，按照文獻(xiàn)(L.Koskinen，etal.，CrystEngComm.，2012，14，3509)方法制備。

本發(fā)明基于1，4-雙(1-氫-1，2，4-三氮唑基-1-亞甲基)苯和2-羧基苯乙酸的鎘配合物的制備方法：將二水合氯化鎘、2-羧基苯乙酸、氫氧化鋰、TNA在10mL水中混合后充分?jǐn)嚢瑁湃氲?5ml的高壓反應(yīng)釜中，密封后放置于于烘箱中，在120℃的情況下，反應(yīng)3天，然后將其冷卻至室溫，生成無色的晶體，過濾，洗滌，干燥得黃色晶狀產(chǎn)物。其中二水合氯化鎘、2-羧基苯乙酸、氫氧化鋰和TNA的比例為1∶1∶2∶1，水為去離子水。