[發明專利]一種制備噻蟲胺的方法

在審

• 申請號: 201611133916.X
• 申請日: 2016-12-10
• 公開（公告）號: CN108610300A
• 公開（公告）日: 2018-10-02
• 發明（設計）人: 李建國;王玉臣;王旭;姚明磊;董明輝;閻修為;張志剛;韓晴晴;葛堯倫
• 申請（專利權）人: 海利爾藥業集團股份有限公司
• 主分類號: C07D277/32
• 分類號: C07D277/32
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種制備噻蟲胺的方法。反應式如下：式中：R選自C1?C6的烷基、苯甲基、苯乙基、苯丙基；氧化試劑選擇雙氧水、雙氧水?氧氣、臭氧；催化劑選擇氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲酸、乙酸、鹽酸、硫酸。反應式中所示化合物Ⅰ在適宜的溶劑中，催化劑的作用下，被氧化試劑氧化制備噻蟲胺。本發明的方法，使用氧化試劑氧化化合物Ⅰ的方法制備噻蟲胺，降低了生產成本，反應條件溫和，原子利用率高，沒有含鹽廢水，后處理方法簡便易行、經濟有效、易于工業化生產。

技術領域

本發明屬于有機合成領域，具體涉及一種制備噻蟲胺的方法。

背景技術

噻蟲胺(英文通用名稱：Clotianidin)，代號TI-435，化學名：guanidine，N-2[(2-chloro-5-thiazoyl)methyl]-N’-methyl-N”-nitro,結構如下：

屬于新煙堿類殺蟲劑，是一種活性高、具有內吸性、觸殺和胃毒作用的廣譜殺蟲劑，作用機理是結合位于神經后突觸的煙堿乙酰膽堿受體。對哺乳動物和水生動物安全，與傳統的農藥不存在交互抗性。

噻蟲胺是日本武田公司發明，并與拜耳公司共同開發，其主要用于水稻、果樹、蔬菜、茶葉、甘蔗、草皮和觀賞作物等害蟲防治，其效果非常明顯，特別是用在蔬菜的地下害蟲防治，我國目前蔬菜種植面積大，地下害蟲發生嚴重，市場空間非常大。

目前，對于采用化合物Ⅰ制備噻蟲胺的方法，國內外文獻報道的相關合成方法如下：

(1)US6194575報道了在醇溶液中，用尿素在溶劑異丙醇中水解化合物Ⅰ制備噻蟲胺，其合成路線如下：

(2)US6118007報道了在醇溶液中，分別用乙酸銨、乙醇胺、吡咯烷等水解化合物Ⅰ制備噻蟲胺，其合成路線如下：

(3)CN103242258報道了使用稀鹽酸分解化合物Ⅰ制備噻蟲胺，其合成路線如下：

(4)CN10243261報道了使用硫酸分解化合物Ⅰ制備噻蟲胺，其合成路線如下：

上述制備方法中第(1)種方法使用尿素與異丙醇體系，后處理工藝繁瑣，收率低，成本高；第(2)種方法乙酸銨、乙醇胺、吡咯烷水解，體系成分復雜，催化劑成本高，產品精致過程繁瑣，產品含量低；第(3)、(4)種方法使用大量的酸進行水解，水解結束后需要用堿調節pH值，會有大量的固廢產生。這些制備噻蟲胺的方法存在的缺陷不利于工業化生產。

發明內容

針對上述存在的問題，本發明的目的在于提供一種收率高、易提純，原材料成本低廉，三廢少，可方便規模生產的煙堿類殺蟲劑噻蟲胺的合成方法。

為了達到上述目的，本發明采用的技術方案為，一種制備噻蟲胺的方法，所述的合成方法如下：

1.一種制備噻蟲胺的方法，反應式如下：

式中：

R選自甲基、乙基、丙基、異丙基、苯甲基、苯乙基、苯丙基；氧化試劑選擇雙氧水、雙氧水-氧氣、臭氧；

催化劑選擇氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲酸、乙酸、鹽酸、硫酸。

反應步驟如下：

將式中所示的化合物Ⅰ在催化劑存在下，于反應溶劑被雙氧水氧化，反應完畢后，過濾，水洗，得到噻蟲胺產品。