[發(fā)明專利]一種以預置MOR晶種制備SAPO-11/MOR復合分子篩的方法

有效

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• 申請日: 2016-12-09
• 公開（公告）號: CN106582805B
• 公開（公告）日: 2019-09-27
• 發(fā)明（設計）人: 孫娜;王海彥;馬宇翔;王鈺佳
• 申請（專利權）人: 遼寧石油化工大學
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;B01J32/00;C07C9/16;C07C5/27
• 代理公司: 北京弘權知識產權代理事務所(普通合伙) 11363
• 代理人: 逯長明;許偉群

1.一種以預置MOR晶種制備SAPO-11/MOR復合分子篩的方法，其特征在于包括以下步驟：

步驟1、將一定量的偏鋁酸鈉溶于水，攪拌均勻，加入一定量氫氧化鈉，攪拌后，向溶液中滴加一定量的硅溶膠，攪拌數(shù)小時后，裝入反應釜中進行晶化，將晶化后的固體產物進行洗滌、過濾、干燥和焙燒，得到鈉型絲光沸石MOR；鈉型絲光沸石MOR合成過程中，晶化溫度控制為140～260℃，晶化時間控制在4～192小時，焙燒溫度控制為400～650℃，焙燒時間控制為2～16小時；

步驟2、將合成后的鈉型MOR進行堿處理，干燥，焙燒；堿處理所用的為碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氨水中的一種或幾種；堿處理時間為0.5～5h，堿處理溫度為30～100℃，焙燒溫度控制為500～650℃，焙燒時間控制為2～16小時；

步驟3、將經(jīng)過堿處理后MOR進行3次離子交換，干燥，焙燒，轉換為氫型MOR分子篩晶種；

步驟4、將去離子水與磷源均勻混合，并依次加入鋁源、模板劑和硅源，得到混合溶液A；

步驟5、將氫型MOR分子篩晶種加入到上述混合溶液A，得到混合溶液B；

步驟6、將混合溶液B裝入聚四氟乙烯反應釜中，置于烘箱中進行晶化，將固體產物分離、洗滌、干燥；混合溶液的配制和反應過程在20～40℃水浴中進行，晶化溫度控制為140～260℃，晶化時間控制在4～96小時；

步驟7、將上述所得分子篩進行焙燒，得到SAPO-11/MOR復合分子篩，其中，焙燒溫度控制為500～650℃，焙燒時間控制為2～16小時；

所述的步驟1中，合成鈉型絲光沸石MOR的原料配比為NaOH：NaAlO₂：硅溶膠：H₂O為1：1.0～10.0：15.0～75.0：10.0～100.0。

2.根據(jù)權利要求1所述的一種以預置MOR晶種制備SAPO-11/MOR復合分子篩的方法，其特征在于所述的步驟3中，離子交換所用離子交換銨鹽為氯化銨、硝酸銨、硫酸銨中的一種或幾種；離子交換時間為0.5～5h，離子交換溫度為30～100℃，焙燒溫度控制為500～650℃，焙燒時間控制為2～16小時。

3.根據(jù)權利要求1所述的一種以預置MOR晶種制備SAPO-11/MOR復合分子篩的方法，其特征在于所述的步驟4中，鋁源為擬薄水鋁石、異丙醇鋁或異丁醇鋁中的一種或幾種。

4.根據(jù)權利要求1所述的一種以預置MOR晶種制備SAPO-11/MOR復合分子篩的方法，其特征在于所述的步驟4中，硅源為正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯和酸性硅溶膠中的一種或幾種；磷源為正磷酸。

5.根據(jù)權利要求1所述的一種以預置MOR晶種制備SAPO-11/MOR復合分子篩的方法，其特征在于所述的步驟4中，模板劑為二正丙胺、二異丙胺、二乙胺、三乙胺中的一種或幾種。

6.根據(jù)權利要求1所述的一種以預置MOR晶種制備SAPO-11/MOR復合分子篩的方法，其特征在于所述的步驟4中，所述混合溶液A中所含的鋁源、磷源、模板劑有機胺、硅源與水的摩爾比為1：0.5～2.0：0.8～2.0：0.01～0.5：10～150，其中鋁源、磷源和硅源分別以A1₂O₃、P₂O₅和SiO₂計。

7.根據(jù)權利要求1所述的一種以預置MOR晶種制備SAPO-11/MOR復合分子篩的方法，其特征在于所述的步驟5中，氫型MOR分子篩晶種的加入量和混合溶液A的質量比為0.02～0.3：1。

8.根據(jù)權利要求1所述的一種以預置MOR晶種制備SAPO-11/MOR復合分子篩的方法，其特征在于制備的SAPO-11/MOR復合分子篩作為催化劑載體，負載金屬活性組分Pt、Pd或者非貴金屬Co、Mo和Ni、W，制備得到烴類臨氫多支鏈異構化反應所需的催化劑。