[發(fā)明專利]一種氯代吡啶基橋聯(lián)雙四唑化合物及其合成和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611131546.6
• 申請(qǐng)日: 2016-12-09
• 公開（公告）號(hào): CN108610330B
• 公開（公告）日: 2020-07-31
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王連弟;余正坤
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號(hào): C07D401/14
• 分類號(hào): C07D401/14;C09K11/06;C07F15/00;B01J31/24;C07C29/143;C07C33/22
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標(biāo)代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

本發(fā)明公開了一種氯代吡啶基橋聯(lián)雙四唑化合物及其合成和應(yīng)用。在加熱條件下，吡啶基橋聯(lián)雙酰胺化合物在五氯化磷及二氯亞砜作用下生成氯代吡啶基橋聯(lián)雙亞胺酰氯化合物，該化合物再與疊氮化鈉發(fā)生縮合反應(yīng)得到氯代吡啶基橋聯(lián)雙四唑化合物。該化合物可用于合成高效過渡金屬催化劑。本發(fā)明具有原料廉價(jià)易得、操作簡(jiǎn)便、合成反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種氯代吡啶基橋聯(lián)雙四唑化合物及其合成和應(yīng)用。以吡啶基橋聯(lián)雙酰胺化合物為原料，在五氯化磷及二氯亞砜作用下生成氯代吡啶基橋聯(lián)雙亞胺酰氯化合物，該化合物再與疊氮化鈉發(fā)生縮合反應(yīng)得到氯代吡啶基橋聯(lián)雙四唑化合物。該化合物可用于合成高效過渡金屬催化劑。本發(fā)明具有原料廉價(jià)易得、操作簡(jiǎn)便、合成反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)背景

四唑類化合物及其衍生物具有高含氮量、高生成焓及穩(wěn)定性好等特點(diǎn)，在生物化學(xué)、農(nóng)業(yè)、功能材料學(xué)及配位化學(xué)等方面有著廣泛的應(yīng)用。四唑類化合物可與生物體內(nèi)多種酶和受體相互作用而呈現(xiàn)出廣泛的生物活性，目前已有較多四唑類化合物應(yīng)用于臨床，如抗血壓類藥物奧美沙坦酯、抗生素藥物頭孢哌酮等。在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域，四唑類化合物在除草和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)方面也取得了許多重要的研究成果，如除草劑四唑嘧磺隆。在材料領(lǐng)域，四唑類化合物廣泛用于起爆藥、固體推進(jìn)劑等含能材料的制備。四唑類化合物還可以作為催化劑用于催化多種反應(yīng)，如Heck、Suzuki等偶聯(lián)反應(yīng)。對(duì)四唑類化合物進(jìn)行適當(dāng)?shù)墓倌軋F(tuán)化具有十分重要的意義。

氯代吡啶基橋聯(lián)的雙四唑化合物即保留了四唑基團(tuán)，又具有含氮三齒配體獨(dú)特的鉗形結(jié)構(gòu)，可用于制備金屬有機(jī)材料或高活性配合物催化劑。本發(fā)明以易于制備的吡啶基橋聯(lián)雙酰胺化合物為原料，在五氯化磷及二氯亞砜作用下生成氯代吡啶基橋聯(lián)雙亞胺酰氯化合物，該化合物再與疊氮化鈉發(fā)生縮合反應(yīng)得到氯代吡啶基橋聯(lián)雙四唑化合物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種原料廉價(jià)易得、操作簡(jiǎn)便、反應(yīng)條件溫和的合成氯代吡啶基橋聯(lián)雙四唑化合物的方法及其應(yīng)用。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：吡啶基橋聯(lián)雙酰胺化合物2在五氯化磷及二氯亞砜作用下得到氯代吡啶基橋聯(lián)雙亞胺酰氯化合物3，3與疊氮化鈉發(fā)生縮合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后按常規(guī)分離純化方法進(jìn)行產(chǎn)物分離和表征，得到氯代吡啶基橋聯(lián)雙四唑化合物1。

技術(shù)方案的特征在于：

1、吡啶基橋聯(lián)雙酰胺化合物2為合成子，其中取代基R為氫、甲基、乙基、甲氧基、氯或溴。

2、吡啶基橋聯(lián)雙酰胺化合物2與五氯化磷的摩爾比為1:2-1:5；五氯化磷與二氯亞砜的摩爾比為1:5-1:20；吡啶基橋聯(lián)雙酰胺化合物2與五氯化磷及二氯亞砜反應(yīng)的溫度為50-79℃；反應(yīng)時(shí)間為1-12小時(shí)。

3、氯代吡啶基橋聯(lián)雙亞胺酰氯化合物3與疊氮化鈉的摩爾比為1:2-1:5。反應(yīng)溶劑可為二甲基亞砜、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺；反應(yīng)溫度為-20-30℃；反應(yīng)時(shí)間為0.1-12小時(shí)。

本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：

1)氯代吡啶基橋聯(lián)雙四唑化合物1之前沒有文獻(xiàn)報(bào)道。

2)反應(yīng)原料來源廣泛，便宜易得或者易于制備。

3)氯代吡啶基橋聯(lián)雙四唑化合物1用途較廣，可用于制備高活性配合物催化劑或配合物發(fā)光材料。

總之，本發(fā)明以吡啶基橋聯(lián)雙酰胺化合物2為原料，經(jīng)氯代，再與疊氮化鈉縮合反應(yīng)高效合成用途廣泛的氯代吡啶基橋聯(lián)雙四唑化合物1，合成方法簡(jiǎn)便，反應(yīng)條件溫和。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明以吡啶基橋聯(lián)雙酰胺化合物2為起始原料，經(jīng)氯代，再與疊氮化鈉縮合反應(yīng)合成氯代吡啶基橋聯(lián)雙四唑化合物1。通過下述實(shí)施例有助于進(jìn)一步理解本發(fā)明，但本發(fā)明的內(nèi)容并不限于此。

實(shí)施例1