[發(fā)明專(zhuān)利]一種吡啶基橋聯(lián)苯并咪唑亞胺類(lèi)化合物及其合成

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611130355.8
• 申請(qǐng)日: 2016-12-09
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108218832A
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-06-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 柴會(huì)寧;余正坤
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類(lèi)號(hào): C07D401/04
• 分類(lèi)號(hào): C07D401/04
• 代理公司: 沈陽(yáng)科苑專(zhuān)利商標(biāo)代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

本發(fā)明公開(kāi)了一種吡啶基橋聯(lián)苯并咪唑亞胺類(lèi)化合物及其合成。以吡啶基橋聯(lián)苯并咪唑氰基化合物為起始原料，與甲醇鈉(鈉與甲醇原位生成)反應(yīng)生成吡啶基橋聯(lián)苯并咪唑亞胺類(lèi)化合物。本發(fā)明具有原料廉價(jià)易得、操作簡(jiǎn)便、合成反應(yīng)條件溫和以及效率高等優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種吡啶基橋聯(lián)苯并咪唑亞胺類(lèi)化合物及其合成。以吡啶基橋聯(lián)苯并咪唑氰基化合物為起始原料，與甲醇鈉(鈉與甲醇原位生成)反應(yīng)生成吡啶基橋聯(lián)苯并咪唑亞胺類(lèi)化合物。本發(fā)明具有原料廉價(jià)易得、操作簡(jiǎn)便、合成反應(yīng)條件溫和以及效率高等優(yōu)點(diǎn)。

背景技術(shù)

三齒NNN化合物作為一類(lèi)用途廣泛的N-雜環(huán)化合物，不僅具有潛在的生物活性，也可用于制備配合物發(fā)光材料或高活性配合物催化劑。2006年專(zhuān)利(PCT Int.Appl.,WO2006098505)報(bào)導(dǎo)了這類(lèi)物質(zhì)在有機(jī)電致發(fā)光材料中的潛在應(yīng)用。2008年，2009年，余正坤研究組報(bào)導(dǎo)了一類(lèi)NNN作為配體的金屬釕配合物，在催化酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)中表現(xiàn)出了較高的催化活性(Yu,Z.K.et al.Organometallics 2008,27,2898；Organometallics 2009,28,1855.)。

另外，本專(zhuān)利所報(bào)道的該類(lèi)化合物可以作為一類(lèi)重要的合成子，利用亞胺部分與二胺類(lèi)化合物或者氨基醇類(lèi)化合物發(fā)生進(jìn)一步縮合反應(yīng)，可以以非常高的收率得到咪唑或者噁唑啉類(lèi)化合物(Yu,Z.K.et al.Chin.J.Catal.2013,34,1373；Morken,J.P.etal.J.Am.Chem.Soc.,2016,138,7824.)。咪唑或噁唑啉類(lèi)化合物在藥物化學(xué)，不對(duì)稱(chēng)催化領(lǐng)域中分別有著非常重要的意義和價(jià)值。

本發(fā)明以吡啶基橋聯(lián)苯并咪唑氰基化合物為起始原料，與甲醇鈉(鈉與甲醇原位生成)反應(yīng)生成吡啶基橋聯(lián)苯并咪唑亞胺類(lèi)化合物。本發(fā)明具有原料廉價(jià)易得、操作簡(jiǎn)便、合成反應(yīng)條件溫和以及效率高等優(yōu)點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種原料易得、反應(yīng)條件溫和、適應(yīng)性廣、能高效地合成吡啶基橋聯(lián)苯并咪唑亞胺類(lèi)化合物的方法。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

以吡啶基橋聯(lián)苯并咪唑氰基化合物為起始原料，與甲醇鈉(鈉與甲醇原位生成)反應(yīng)生成吡啶基橋聯(lián)苯并咪唑亞胺類(lèi)化合物(反應(yīng)式(1))。

技術(shù)方案的特征在于：

1、化合物2為合成子，可參考文獻(xiàn)方法制備。

2、化合物2與甲醇鈉(鈉與甲醇原位生成)反應(yīng)，反應(yīng)溶劑為冰醋酸、甲醇、正丁醇、甲苯、四氫呋喃中的一種或兩種；化合物2與甲醇鈉的摩爾比為1:1-1:10；反應(yīng)溫度為25-120℃；反應(yīng)時(shí)間為12-28小時(shí)。

本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：

1)原料來(lái)源廣泛，便宜易得或者易于制備。

2)吡啶基橋聯(lián)苯并咪唑亞胺類(lèi)化合物1合成方法簡(jiǎn)單、制備效率高、產(chǎn)物用途廣泛、易于衍生化。

具體實(shí)施方式

原料吡啶基橋聯(lián)苯并咪唑氰基化合物按文獻(xiàn)(Yu,Z.K.etal.Chin.J.Catal.2013,34,1373)方法制備。

實(shí)施例1

化合物2a(242.0mg,0.43mmol)、鈉(100.0mg，4.3mmol)與5mL甲醇在25℃下攪拌反應(yīng)12小時(shí)。先減壓除去部分溶劑再柱層析分離，得到淺黃色固體1a(200.0mg，收率79％)。目標(biāo)產(chǎn)物1a通過(guò)核磁共振譜和高分辨質(zhì)譜測(cè)定得到確認(rèn)。