[發(fā)明專利]一種乙氧基鎂改性載體、及其制備的齊格勒納塔催化劑

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611129675.1
• 申請(qǐng)日: 2016-12-09
• 公開（公告）號(hào): CN106749779B
• 公開（公告）日: 2019-06-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王立才;李偉;鄭國(guó)彤;王煥;宋巨偉;邢波
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 營(yíng)口市向陽(yáng)催化劑有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): C08F4/02
• 分類號(hào): C08F4/02;C08F4/642;C08F4/649;C08F110/06
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責(zé)任公司 21212
• 代理人: 趙淑梅;李馨

本發(fā)明涉及一種乙氧基鎂改性載體、及其制備的齊格勒納塔催化劑，屬于化學(xué)領(lǐng)域。所述制備方法包括如下步驟：①將加碘鎂粉加入到白礦物油中，在10?20℃下再加入無(wú)水乙醇，70?80℃反應(yīng)3?5h，洗滌，干燥，得到乙氧基鎂載體；②將乙氧基鎂載體、二醇、酯與溶劑回流3?6h，過濾，洗滌，得到乙氧基鎂改性載體。本發(fā)明制備的齊格勒納塔催化劑具有優(yōu)異的烯烴聚合性能、高烯烴聚合活性和高聚合物等規(guī)度。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種乙氧基鎂改性載體、及其制備的齊格勒納塔催化劑，屬于化學(xué)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑是一種有機(jī)金屬催化劑，用于合成非支化、高立體規(guī)整性的聚烯烴，又稱齊格勒-納塔引發(fā)劑，屬于配位聚合引發(fā)劑。1956年德國(guó)有機(jī)化學(xué)家Ziegler首次發(fā)現(xiàn)TiCl₄/Et₃Al體系在低壓下可有效催化乙烯聚合，隨后意大利化學(xué)家Natta發(fā)展了該催化體系用于丙烯、丁二烯、異戊烯等的等規(guī)聚合，該催化劑后來被稱之為齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑。

聚丙烯是丙烯經(jīng)聚合得到的一種熱塑性樹脂，按甲基排列位置分為等規(guī)聚丙烯(isotaetic-PolyProlene)、無(wú)規(guī)聚丙烯(atactic-PolyPropylene)和間規(guī)聚丙烯(syndiotatic-PolyPropylene)。對(duì)于等規(guī)聚丙烯，隨著其等規(guī)度的提高，機(jī)械性能不斷增強(qiáng)，當(dāng)聚丙烯等規(guī)度超過或接近99％時(shí)，甚至可替代ABS等工程塑料。因此，開發(fā)可制備高等規(guī)度聚丙烯的催化劑具有極大的工業(yè)化前景。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明通過將催化劑載體改性，使改性的催化劑具有優(yōu)異的烯烴聚合性能，提高了烯烴聚合活性和聚合物等規(guī)度，解決了上述問題。

本發(fā)明提供了一種乙氧基鎂改性載體的制備方法，所述制備方法包括如下步驟：

①將加碘鎂粉加入到白礦物油中，在10-20℃下再加入無(wú)水乙醇，70-80℃反應(yīng)3-5h，洗滌，干燥，得到乙氧基鎂載體；

②將乙氧基鎂載體、二醇、酯與溶劑回流3-6h，過濾，洗滌，得到乙氧基鎂改性載體。

本發(fā)明所述加碘鎂粉中的碘含量?jī)?yōu)選為0.1-1.0wt％。

本發(fā)明所述鎂粉優(yōu)選為霧化鎂粉，其平均粒徑優(yōu)選為20-60μm。

本發(fā)明所述白礦物油在40℃下的運(yùn)動(dòng)黏度優(yōu)選為40-60mm²/s。

本發(fā)明所述白礦物油與加碘鎂粉的投料比優(yōu)選為20-30L/kg，所述乙醇與加碘鎂粉的摩爾比優(yōu)選為3-5：1。

本發(fā)明所述步驟①中的攪拌速度優(yōu)選為200-500rpm。

本發(fā)明所述二醇優(yōu)選為具有如下通式Ⅰ或通式Ⅱ的結(jié)構(gòu)：

其中：通式Ⅰ中R₁和R₂各自獨(dú)立的選自氫、C_1-8烷基、芳烷基和芳基；通式Ⅱ中R₃和R₄各自獨(dú)立的選自氫、C_1-8烷基、芳烷基和芳基。

本發(fā)明所述二醇進(jìn)一步優(yōu)選為2,2-二異丙基-1,3-丙二醇或9H-芴-9,9-二甲醇。

本發(fā)明所述酯優(yōu)選為具有如下通式Ⅲ的結(jié)構(gòu)：

其中：通式Ⅲ中R選自C_1-8烷基、芳烷基和芳基。

本發(fā)明所述酯進(jìn)一步優(yōu)選為硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。

本發(fā)明所述乙氧基鎂載體、二醇與酯的摩爾比優(yōu)選為1：0.02-0.6：0.02-0.6。