[發(fā)明專利]一種氟硅聚氨酯和聚苯乙烯四嵌段聚合物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201611129010.0
• 申請日: 2016-12-09
• 公開（公告）號: CN106632924B
• 公開（公告）日: 2018-10-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 程思祺
• 申請（專利權(quán)）人: 境潔環(huán)?？萍迹ㄉ虾＃┯邢薰?/a>
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08F212/08;C08F220/22
• 代理公司: 上海三和萬國知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 31230
• 代理人: 陳偉勇

1.氟硅聚氨酯和聚苯乙烯四嵌段聚合物的制備方法，其特征在于，

步驟一，制備聚二甲基硅氧烷—聚氨酯：在氮氣保護(hù)下，將1,6-己二異氰酸酯和雙端羥基-聚二甲基硅氧烷按照摩爾比1：1.1的比例加入反應(yīng)瓶中，室溫下反應(yīng)2-6個小時，得到聚二甲基硅氧烷—聚氨酯；

步驟二，制備氯原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯：在氮氣保護(hù)下，將步驟一制得的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯與2-氯異丁基酰氯和三乙胺在室溫下充分?jǐn)嚢?0-15個小時，其中反應(yīng)摩爾比為聚二甲基硅氧烷—聚氨酯：2-氯異丁基酰氯：三乙胺＝1:1.4～3.8:3.8～7.2，反應(yīng)結(jié)束后，過濾，分離后溶解在二氯甲烷中，依次用碳酸氫鈉飽和溶液和稀鹽酸洗滌至少一次，再次過濾，將濾液減壓蒸餾后得到純化產(chǎn)物氯原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯；

步驟三，制備聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚苯乙烯三嵌段共聚物：在氮氣保護(hù)下，以氯原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯作為引發(fā)劑，以氯化亞銅為催化劑，以二乙烯三胺為配體，按照摩爾比苯乙烯：催化劑：引發(fā)劑：配體＝10-5000:1:1:2在二甲苯中進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合，溫度在50-80度之間，加熱聚合10-24個小時，冷卻后用二氯甲烷稀釋，并沉淀，反復(fù)至少三次后得到聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚苯乙烯三嵌段共聚物；

步驟四，制備聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚苯乙烯—b—聚甲基丙烯酸六氟丁酯四嵌段聚合物：在氮氣保護(hù)下，以步驟三獲得的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚苯乙烯三嵌段共聚物作為大分子引發(fā)劑，以氯化亞銅為催化劑，以二乙烯三胺為配體，按照摩爾比甲基丙烯酸六氟丁酯：催化劑：大分子引發(fā)劑：配體＝10-100:1:1:2在二甲苯中進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合，溫度在50-80度之間，加熱聚合10-24個小時，冷卻后用二氯甲烷稀釋，并沉淀，反復(fù)至少三次后得到聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚苯乙烯—b—聚甲基丙烯酸六氟丁酯四嵌段聚合物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氟硅聚氨酯和聚苯乙烯四嵌段聚合物的制備方法，其特征在于，步驟二中，用溴代物代替2-氯異丁基酰氯，但得到的即為溴原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯共聚物，用來代替氯原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯，所述溴代物為2-溴異丁基酰溴。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氟硅聚氨酯和聚苯乙烯四嵌段聚合物的制備方法，其特征在于，步驟三和/或步驟四中，催化劑用溴化亞銅代替氯化亞銅，或者，配體用三(2-吡啶)甲基胺代替二乙烯三胺。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氟硅聚氨酯和聚苯乙烯四嵌段聚合物的制備方法，其特征在于，步驟三中，苯乙烯用甲基苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯中的任意一種代替。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氟硅聚氨酯和聚苯乙烯四嵌段聚合物的制備方法，其特征在于，步驟四中，甲基丙烯酸六氟丁酯用甲基丙烯酸七氟丁基酯代替。

6.氟硅聚氨酯和聚苯乙烯四嵌段聚合物，其特征在于，為聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚苯乙烯—b—聚甲基丙烯酸六氟丁酯，結(jié)構(gòu)式為

其中m,n,x,y為各鏈段聚合度，其中R為所述氟硅聚氨酯和聚苯乙烯四嵌段聚合物由權(quán)利要求1所述的方法制備而成。