[發(fā)明專利]一種結(jié)合型兩性加脂劑的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611123524.5
• 申請(qǐng)日: 2016-12-08
• 公開（公告）號(hào): CN106609309B
• 公開（公告）日: 2018-08-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 強(qiáng)西懷;郭灼能;李玉;崔璐;張輝;張莎
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 陜西科技大學(xué)
• 主分類號(hào): C14C9/02
• 分類號(hào): C14C9/02;C07C309/17;C07C303/32;C07C303/20
• 代理公司: 西安智大知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所 61215
• 代理人: 賀建斌

一種結(jié)合型兩性加脂劑的制備方法，先在恒溫反應(yīng)器中加入脂肪酸三乙醇胺雙酯，并攪拌升溫至使其熔化，加入順丁烯二酸酐，待順丁烯二酸酐熔化后加入催化劑；然后降溫，分次加入用熱水溶解的亞硫酸鹽，升溫反應(yīng)，補(bǔ)水調(diào)節(jié)固含量，用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值，得到結(jié)合型兩性加脂劑，結(jié)合型兩性加脂劑可以充當(dāng)鉻鞣膠原纖維與陰離子染料直接的結(jié)合橋梁，即提高了加脂劑與鉻鞣膠原纖維的結(jié)合性，也提高了染料的上染率；結(jié)合型兩性加脂劑分子上的叔胺基在酸的作用下質(zhì)子化后顯正電性，能為陰離子染料提供更多的結(jié)合點(diǎn)，起助染作用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于皮革化學(xué)品加脂劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種結(jié)合型兩性加脂劑的制備方法。

背景技術(shù)

加脂是制革加工過程中至關(guān)重要的一道工序，加脂劑滲入到膠原纖維網(wǎng)絡(luò)內(nèi)部可以起到潤(rùn)滑纖維的作用。制革中使用的陰離子加脂劑(磺化加脂劑、硫酸化加脂劑等)主要通過物理吸附或氫鍵等形式存在于皮革膠原纖維中，但以這種形式結(jié)合的加脂劑與皮革膠原結(jié)合不牢固，出現(xiàn)油霜等缺陷。

在國(guó)內(nèi)已公開的專利中，以胺類化合物為合成原料的兩性皮革加脂劑的專利已有報(bào)道。強(qiáng)西懷等先用一乙醇胺對(duì)油脂進(jìn)行酰胺化改性，再經(jīng)馬來酸酐進(jìn)行酯化改性，最后在引發(fā)劑的作用下，用丙烯酸衍生物、氨基陽離子乙烯基單體與產(chǎn)物發(fā)生聚合反應(yīng)，再經(jīng)調(diào)節(jié)體系的有效固體含量得到一種兩性復(fù)鞣加脂劑(強(qiáng)西懷,崔燕朋,張輝,劉子龍.一種兩性復(fù)鞣加脂劑的制備方法[P].CN102757528A,2012.10.31)。丙烯酸衍生物類復(fù)鞣加脂劑雖然具有良好的填充加脂性能，但其分子量較一般加脂劑大，單位質(zhì)量的丙烯酸衍生物類復(fù)鞣劑中能被質(zhì)子化的基團(tuán)較少，即為陰離子型染料提供的結(jié)合點(diǎn)減少，所以其助染性能較弱。

陳煜坤等先將脂肪酸與三乙醇胺進(jìn)行酯化，再經(jīng)環(huán)氧丙酸醚化，最后經(jīng)硫酸二甲酯或氯化芐季銨化合成了一種新型兩性合成植物油加脂劑。該兩性合成植物油加脂劑具有較好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，能提升坯革的柔軟度，改善染色效果(陳煜坤,魏延偉.一種新型兩性合成植物油加脂劑及制備方法[P].CN104878135A,2015.09.02)。季銨鹽類兩性加脂劑雖然帶有較強(qiáng)的陽電荷，能與陰離子染料發(fā)生電價(jià)結(jié)合，但當(dāng)使用帶有強(qiáng)陽電荷的季銨鹽類兩性加脂劑時(shí)，加脂劑分子有可能與坯革表面的陰離子染料發(fā)生電價(jià)結(jié)合，從而堵塞了加脂劑進(jìn)入坯革內(nèi)部的通道，阻礙了加脂劑的進(jìn)一步滲透。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的在于提供一種結(jié)合型兩性加脂劑的制備方法，結(jié)合型兩性加脂劑分子結(jié)構(gòu)中含有羧基、磺酸基、叔胺基等功能性基團(tuán)，具有結(jié)合性和助染性。

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為：

一種結(jié)合型兩性加脂劑，其結(jié)構(gòu)為：

其中：R為長(zhǎng)鏈烷基；M為Na或NH₄。

一種結(jié)合型兩性加脂劑的制備方法，包括以下步驟：

1)酯化反應(yīng)：在帶有溫度計(jì)、回流冷凝管及機(jī)械攪拌裝置的恒溫反應(yīng)器中，以質(zhì)量份數(shù)計(jì)算，加入脂肪酸三乙醇胺雙酯51.3～68.1份，并攪拌升溫至75～80℃使其熔化，加入順丁烯二酸酐7.4～13.4份，待順丁烯二酸酐熔化后加入催化劑0.25～0.34份，控制體系溫度為95～105℃反應(yīng)2～3小時(shí)；

2)磺化反應(yīng)：將酯化反應(yīng)產(chǎn)物體系降溫至45～55℃，分次加入用熱水溶解的亞硫酸鹽8.7～16.8份，升溫至70～80℃并保溫反應(yīng)2～3小時(shí)，降溫至45～55℃，補(bǔ)水調(diào)節(jié)固含量為40～60％，用質(zhì)量濃度30％的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值為6～8，得到結(jié)合型兩性加脂劑。

所述的步驟1)中脂肪酸三乙醇胺雙酯中的脂肪酸為月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸或油酸。

所述的步驟1)中催化劑為對(duì)甲苯磺酸。

所述的步驟2)中亞硫酸鹽為亞硫酸鈉或亞硫酸銨。