[發明專利]一種由蒸汽裂化C5石腦油餾分制備聚異戊二烯的方法

有效

• 申請號: 201611121557.6
• 申請日: 2016-12-08
• 公開（公告）號: CN108164646B
• 公開（公告）日: 2020-09-15
• 發明（設計）人: 程實;辛益雙;于浩
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F236/08
• 分類號: C08F236/08;C08F236/06;C08F4/52
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

本發明涉及催化聚合領域，公開了一種由蒸汽裂化C5石腦油餾分制備聚異戊二烯的方法，該方法包括：將蒸汽裂化C5石腦油餾分依次進行結晶過濾和蒸餾，得到脫環戊二烯的產物；然后在聚合反應條件下，將所述脫環戊二烯的產物與稀土催化劑組合物進行接觸反應，所述稀土催化劑組合物中含有稀土金屬有機化合物、烷基化劑以及含鹵素化合物，所述稀土金屬有機化合物具有式(I)所示的結構。本發明提供的前述方法能夠從富含異戊二烯的蒸汽裂化C5石腦油餾分中獲得高收率的聚異戊二烯產品，并且獲得的聚異戊二烯產品具有順1,4?結構含量高以及分子量分布窄的優點。

技術領域

本發明涉及催化聚合領域，具體地，涉及一種由蒸汽裂化C5石腦油餾分制備聚異戊二烯的方法，更具體地涉及一種由富含異戊二烯的蒸汽裂化C5石腦油餾分制備聚異戊二烯的方法。

背景技術

蒸汽裂化C5石腦油餾分中通常含有如下組分：

-異戊二烯15-25重量％；

-環戊二烯10-20重量％；

-間戊二烯10-20重量％；

-單烯烴15-25重量％；

-烷烴炔烴及芳香族化合物。

通常地，為了由蒸汽裂化C5石腦油餾分制備聚異戊二烯，首先得進行C5石腦油餾分的提純，使得異戊二烯的質量分數接近于100％。

由于其它組分影響反應的選擇性和產率，特別地，環戊二烯對異戊二烯的聚合反應有阻礙作用，必須要除去環戊二烯。

文獻Ind.Eng.Chem.Res.(2015,54,9798-9804)描述了一種高效的分離C5混合物的方法，其中異戊二烯的分離純度可達到99.8％。但是該現有技術使用了很多管線和反應釜使得裝備比較復雜，導致異戊二烯聚合的成本很高。

CN1479753A描述了一種從富含異戊二烯的蒸汽裂化C5石腦油餾分獲得高順式聚異戊二烯的方法，該方法中使用的催化劑組合物包括：

-共軛二烯烴單體，

-有機磷酸的稀土金屬鹽，

-通式為AlR₃或HAlR₂的烷基鋁，

-由鹵化烷基鋁組成的鹵素給體。

該現有技術得到的聚異戊二烯的順1,4-結構含量為98重量％，分子量分布在2.1-2.3之間，然而，該現有技術采用加入馬來酸酐進行蒸餾的方法除去環戊二烯，除去環戊二烯的方法較為單一，并不能實現完全除去環戊二烯。

另外，關于催化異戊二烯單體聚合反應的釹系催化劑，通常包括烷基羧酸釹、烷氧基釹和磷酸酯釹，這些配體都是以氧和釹形成配位鍵的。至今為止，以氮和釹形成配位鍵以催化聚合反應的含有稀土金屬有機化合物的催化劑研究的并不多。

發明內容

本發明的目的之一是克服現有技術的缺陷，提供一種能夠從富含異戊二烯的蒸汽裂化C5石腦油餾分中獲得高收率的聚異戊二烯的方法。

本發明的目的之二是提供一種能夠獲得高順1,4-結構含量和窄的分子量分布的聚異戊二烯產品。

為了實現上述目的，本發明提供一種由蒸汽裂化C5石腦油餾分制備聚異戊二烯的方法，該方法包括：將蒸汽裂化C5石腦油餾分依次進行結晶過濾和蒸餾，得到脫環戊二烯的產物；然后在聚合反應條件下，將所述脫環戊二烯的產物與稀土催化劑組合物進行接觸反應，所述稀土催化劑組合物中含有稀土金屬有機化合物、烷基化劑以及含鹵素化合物，所述稀土金屬有機化合物具有式(I)所示的結構：

其中，M為鑭系稀土金屬元素中的任意一種；