[發(fā)明專利]一種高分子量耐腐蝕環(huán)氧乙烯基酯樹脂及其生產(chǎn)方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611112006.3
• 申請(qǐng)日: 2016-12-07
• 公開（公告）號(hào): CN108164679A
• 公開（公告）日: 2018-06-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鐘永林
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 西寧晶?？平袒x器有限公司
• 主分類號(hào): C08G18/76
• 分類號(hào): C08G18/76;C08G18/67;C08G59/17;C08G59/14
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本發(fā)明公開了一種高分子量耐腐蝕環(huán)氧乙烯基酯樹脂的配方和生產(chǎn)工藝。配方的特點(diǎn)之一是不飽和一元羧酸采用軟單體丙烯酸替代傳統(tǒng)上常用的硬單體甲基丙烯酸，和雙酚A環(huán)氧樹脂作為合成環(huán)氧乙烯基酯樹脂的主要原料，配方的特點(diǎn)之二為采用富馬酸和甲苯二異氰酸酯為擴(kuò)鏈劑，最終生成一分子量特別高的耐腐蝕環(huán)氧乙烯基酯，其苯乙烯溶液為最終產(chǎn)品，稱環(huán)氧乙烯基酯樹脂。生產(chǎn)工藝的特點(diǎn)是甲苯二異氰酸酯的擴(kuò)鏈反應(yīng)在苯乙烯溶液中60°下進(jìn)行，即先稀釋后擴(kuò)鏈。這樣解決了擴(kuò)鏈反應(yīng)形成的高粘度產(chǎn)物給生產(chǎn)操作帶來(lái)的困難。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬高分子聚合物技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種高分子量耐腐蝕環(huán)氧乙烯基酯樹脂的配方及其生產(chǎn)方法。

背景技術(shù)

環(huán)氧乙烯基酯樹脂是指分子二端含有乙烯基酯基團(tuán)，中間骨架為環(huán)氧樹脂的那一類不飽和聚酯樹脂，由不飽和有機(jī)一元羧酸(如甲基丙烯酸)和環(huán)氧樹脂進(jìn)行開環(huán)酯化反應(yīng)得到。環(huán)氧乙烯基酯樹脂由于兼有優(yōu)良的耐腐蝕性能和力學(xué)性能，且加工成型方便，目前已成為耐腐蝕玻璃鋼制品的主要基體材料，應(yīng)用很廣，遍及化工、冶金等國(guó)民經(jīng)濟(jì)各行業(yè)的防腐蝕領(lǐng)域。國(guó)內(nèi)外市售的環(huán)氧乙烯基酯樹脂，絕大多數(shù)由甲基丙烯酸與雙酚A環(huán)氧樹脂為主要原料合成而得，其分子量(計(jì)算值)多數(shù)在1100-1200之間，固含量為55-60％的環(huán)氧乙烯基酯樹脂，在25℃時(shí)粘度為0.30-0.40Pa·s。在某些應(yīng)用場(chǎng)合已固化樹脂的韌性、表面氣干性和耐堿腐蝕性能、樹脂固化線收縮率和液體樹脂的觸變指數(shù)等指標(biāo)不夠理想，有待進(jìn)一步提高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是使環(huán)氧乙烯基酯樹脂進(jìn)一步提高韌性和耐堿腐蝕性能、降低樹脂固化線收縮率和提高液態(tài)樹脂的觸變性指標(biāo)。以便擴(kuò)大環(huán)氧乙烯基酯樹脂的使用范圍。

為達(dá)到上述目的，采用的技術(shù)方案是：不飽和一元羧酸采用軟單體丙烯酸替代傳統(tǒng)上常用的硬單體甲基苯烯酸，和雙酚A環(huán)氧樹脂作為合成環(huán)氧乙烯基酯樹脂的主要原料，用富馬酸和甲苯二異氰酸酯為擴(kuò)鏈劑，最終生成高分子量耐腐蝕環(huán)氧乙烯基酯樹脂。

高分子量耐腐蝕環(huán)氧乙烯基酯樹脂，生產(chǎn)方法為：

(1)將生產(chǎn)中用到的各物料，以重量計(jì)配方備用：

E-51或E-44雙酚A環(huán)氧樹脂 100

丙烯酸 15.9-29.0

富馬酸 6.0-14.8

甲苯二異氰酸酯 6.4-11.5

苯乙烯 119-145

對(duì)苯酚 0.022-0.105

催化劑A：叔胺或季銨鹽 0.35-0.99

催化劑B：有機(jī)錫化合物 0.26-0.79

(2)在反應(yīng)釜中一次性投入E-51或E-44雙酚A環(huán)氧樹脂、丙烯酸、富馬酸、催化劑A(叔胺或季銨鹽)和對(duì)苯酚；

(3)夾套蒸汽加熱并維持在80-120℃下反應(yīng)；

(4)反應(yīng)過(guò)程中，隨時(shí)取樣測(cè)定酸值，當(dāng)酸值降到20mgKOH/g以下時(shí)，放料稀釋；