[發明專利]一種1;2-二氧環乙烷衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201611110786.8
• 申請日: 2016-12-06
• 公開（公告）號: CN106588990B
• 公開（公告）日: 2019-02-26
• 發明（設計）人: 段元安
• 申請（專利權）人: 四川沃文特生物技術有限公司
• 主分類號: C07F9/6561
• 分類號: C07F9/6561;C07F9/6558;C09K11/06
• 代理公司: 成都頂峰專利事務所(普通合伙) 51224
• 代理人: 楊俊華

1.一種制備1,2-二氧環乙烷衍生物的方法，其特征在于：1,2-二氧環乙烷衍生物的結構通式如式(I)所示：

其中，n為0～5間整數；F為熒光基團；熒光基團F的結構式為下列結構式(f1)、結構式(f2)、結構式(f3)和結構式(f4)中的一種；

在結構式(f2)中，R1為氫或烷基，R2為氫或烷基；

制備1,2-二氧環乙烷衍生物的方法，依次包括以下步驟：

a、化合物(II)與化合物(III)在三氯化鈦與氫化鋁鋰作用下生成化合物(IV)；其中，

化合物(II)結構式為：

化合物(III)結構式為：

化合物(IV)結構式為：

b、化合物(IV)在乙硫醇鈉作用下脫去甲醚生成化合物(V)；其中，化合物(V)結構式為：

c、化合物(V)：先后與三氯氧磷與氫氧化鈉反應得到磷酸鹽(VI)；其中，磷酸鹽(VI)結構式為：

d、磷酸鹽(VI)經鈀碳還原腈基得到化合物(VII)；其中，化合物(VII)結構式如下：

e、化合物(VII)經熒光化合物偶聯得到化合物(VIII)；其中，化合物(VIII)結構式如下：

f、化合物(VIII)在光敏劑催化下發生光氧化反應得到化合物(I)。

2.根據權利要求1所述的一種制備1,2-二氧環乙烷衍生物的方法，其特征是：熒光化合物為熒光化合物(F1)、熒光化合物(F2)、熒光化合物(F3)和熒光化合物(F4)中的一種；

熒光化合物(F1)的結構式為：

熒光化合物(F2)的結構式為：

熒光化合物(F2)的結構式中，R1為氫或烷基；R2為氫或烷基；

熒光化合物(F3)的結構式為：

熒光化合物(F4)的結構式為：

3.根據權利要求2所述的一種制備1,2-二氧環乙烷衍生物的方法，其特征是：

化合物(IV)的制備過程為：將四氫呋喃在冰水浴中攪拌20～50分鐘，加入三氯化鈦，然后加入氫化鋁鋰；撤去冰水浴，攪拌20～50分鐘，然后滴加三乙胺，加熱至回流，回流45～75分鐘，先后滴加化合物(II)和化合物(III)繼續回流，反應完畢后，倒入到飽和碳酸氫鈉中，采用二氯甲烷萃取，然后進行濃縮，最后柱層析得到化合物(IV)；

化合物(V)的制備過程為：將化合物(IV)溶于四氫呋喃中，攪拌并加入乙硫醇鈉，加熱至回流，攪拌至反應結束，減壓濃縮，然后柱層析得到化合物(V)；

化合物(VI)的制備過程為：將化合物(V)用吡啶溶解，加入三氯氧磷，攪拌反應22～26h，然后倒入到氫氧化鈉溶液中攪拌1～3h，經過冷凍干燥，采用甲醇洗滌，再用甲醇重結晶得到化合物(VI)；

化合物(VII)的制備過程為：將化合物(VI)、水和含水率在8％～12％的鈀碳混合得到混合物，混合物經氫氣氫化，反應完畢后，采用活性炭過濾，冷凍干燥獲得化合物(VII)。

4.根據權利要2或3所述的一種制備1,2-二氧環乙烷衍生物的方法，其特征是：

化合物(VIII)的制備方法為：將化合物(VII)溶于二甲亞砜中，加入DIEA，加入熒光化合物(F1)，反應完畢后，柱層析得到化合物(VIII)；

化合物(I)的制備方法為：將化合物(VIII)溶于二氧六環與水的混合溶劑中，加入光敏劑，通入氧氣，光源照射進行光氧化反應，反應結束后，活性炭脫色，冷凍干燥得到化合物(I)。

5.根據權利要2或3所述的一種制備1,2-二氧環乙烷衍生物的方法，其特征是：

化合物(VIII)的制備方法為：將化合物VII溶于1.5～2.5％的碳酸氫鈉溶液中，加入熒光化合物F2，反應完畢后，柱層析得到化合物(VIII)；

化合物(I)的制備方法為：將化合物(VIII)溶于二氧六環和水的混合溶劑中，加入光敏劑，通入氧氣，光源照射進行光氧化反應，反應結束后采用活性炭脫色，冷凍干燥得到化合物(I)。