[發明專利]3;3-二烷硫-2-烷氧基-2-丙烯-1-酮衍生物及其合成

有效

• 申請號: 201611102194.1
• 申請日: 2016-12-05
• 公開（公告）號: CN108147984B
• 公開（公告）日: 2019-06-25
• 發明（設計）人: 柳竹青;余正坤
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07C319/20
• 分類號: C07C319/20;C07C323/22;C07D261/12;A01P7/04
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種3,3-二烷硫基-2-烷氧基-2-丙烯-1-酮衍生物的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2和醇3為原料，使用銅催化劑，苯醌為添加劑，二乙酸碘苯或二(三氟乙酸)碘苯為氧化劑，通過分子間反應一步構建C-O鍵，生成3,3-二烷硫基-2-烷氧基-2-丙烯-1-酮衍生物1；合成路線如下述反應式所示：

其中R¹選自以下基團：甲基、芳基、呋喃環、噻吩環或芳基環丙烷基；R²為碳原子數為1-4的烷基、烯丙基或芐基；R³為碳原子數為1-4的烷基；

所述銅催化劑為Cu(OH)₂、CuCl₂、CuBr₂、Cu(OAc)₂、CuCl、CuBr或CuOAc中的一種或兩種以上。

2.按照權利要求1所述的合成方法，其特征在于：

其中：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2與銅催化劑的摩爾比為1:0.1-1:0.5；2與氧化劑的摩爾比為1:1.0-1:3；苯醌為添加劑，2與苯醌的摩爾比為1:0.1-1:2；

反應溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、甲苯、1,4-二氧六環、醇和水中的一種或兩種以上的混合物；3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2在反應溶劑中的摩爾濃度為0.05-1.0mol/L；

反應氣氛為空氣、氧氣、氮氣或氬氣中的一種或兩種以上；反應時間為0.1-48小時；反應溫度為0-100℃。

3.按照權利要求1所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2生成1的反應中銅催化劑為CuCl₂或Cu(OH)₂。

4.按照權利要求2所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2生成1的反應中2與銅催化劑的摩爾比為1:0.2。

5.按照權利要求2所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2生成1的反應中2與氧化劑的摩爾比為1:2。

6.按照權利要求2所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2生成1的反應在醇或者甲苯中進行。

7.按照權利要求2所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2生成1的反應時間為5-24小時。

8.按照權利要求2所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2生成1的反應溫度是50-100℃。