[發明專利]一種5-烷硫基多取代呋喃衍生物及合成方法

有效

• 申請號: 201611102008.4
• 申請日: 2016-12-05
• 公開（公告）號: CN108148025B
• 公開（公告）日: 2021-04-09
• 發明（設計）人: 余正坤;婁江
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07D307/68
• 分類號: C07D307/68;C07D491/048
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種5-烷硫基多取代呋喃衍生物的合成方法，其所述5-烷硫基多取代呋喃衍生物分子結構式如下：

所述合成方法為，以3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2和β-羰基化合物3為起始原料，鐵鹽為催化劑，過氧化物為氧化劑，加熱條件下，發生氧化交叉偶聯及環化反應，一步生成5-烷硫基多取代呋喃衍生物1；

合成路線如下述反應式所示，

R¹選自以下基團：乙酰基、特戊酰基、乙氧酰基、氰基、甲基、含有氫、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、三氟甲基中的一種或二種以上不同取代基的芳基酰基、2-呋喃基酰基、2-噻吩基酰基或2-吡啶基酰基；R²為碳原子數為1-4的烷基或芳基；R³為甲基、甲氧基、乙氧基、芐氧基、異丙基氧基或叔丁基氧基；R⁴為甲基、異丙基、三氟甲基、環丙基、環丁基或含有氫、甲基、甲氧基、氟、氯、溴中的一種或二種以上不同取代基的芳基；

β-羰基化合物3為β-酮酯、β-二酮中的一種或二種；

所述催化劑為FeCl₃、FeCl₂、Fe(OAc)_2、Fe(OTf)_2、FeBr₂或FeSO₄?H₂O中的一種或兩種以上；

所述氧化劑為過氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB）、二叔丁基過氧化物（DTBP）、叔丁基過氧化氫（TBHP）、醋酸碘苯中的一種或兩種以上。

2.按照權利要求1所述的合成方法，其特征在于：

3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2與β-羰基化合物3的摩爾比為1:1-1:5；

3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2與鐵鹽催化劑的摩爾比為1:0.01-1:0.1； 3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2與氧化劑的摩爾比為1:2-1:5；

反應溶劑為N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、N,N-二甲基乙酰胺（DMA），N-甲基吡咯烷酮(NMP)、1,2-二氯乙烷（DCE）、甲醇、氯苯和1,4-二氧六環中的一種或兩種以上混合物；3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮于反應溶劑中的摩爾濃度為0.05-1.0 M；

反應氣氛為空氣、氧氣、氮氣或氬氣中的一種或二種以上；反應時間為0.1-48小時；反應溫度為30-150 ℃。

3.按照權利要求2所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2生成1的反應中2與β-羰基化合物3的摩爾比為1:2-1:5。

4.按照權利要求2所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2生成1的反應中鐵鹽催化劑是Fe(OAc)₂。

5.按照權利要求2所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2生成1的反應中2與鐵鹽催化劑的摩爾比為1:0.02-1:0.1。

6.按照權利要求2所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2生成1的反應中2與氧化劑的摩爾比為1:2-1:3。

7.按照權利要求2所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2生成1的反應在極性非質子溶劑N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或氯苯中進行。

8.按照權利要求2所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2生成1的反應的反應時間為1-48小時。

9.按照權利要求2所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2生成1的反應的反應溫度是60-150 ℃。