[發明專利]一種芳香腈類衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201611090776.2
• 申請日: 2016-12-01
• 公開（公告）號: CN106588694B
• 公開（公告）日: 2018-05-04
• 發明（設計）人: 胡益民;余娟
• 申請（專利權）人: 安徽師范大學
• 主分類號: C07C253/00
• 分類號: C07C253/00;C07C255/57
• 代理公司: 蕪湖安匯知識產權代理有限公司34107
• 代理人: 任晨晨

1.一種芳香腈類衍生物的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：

(1)以氫化鈉為催化劑，將丙二酸酯與炔丙基溴加入到無水乙腈中冰水浴，攪拌反應，純化分離后得到白色固體產物，即化合物1；

(2)將化合物1與苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI的無水無氧催化體系中，以三乙胺作堿，以無水乙腈為溶劑，室溫下攪拌反應，純化分離后得到白色固體產物，即前體化合物2；

(3)在95-105℃的條件下，將步驟(2)所制備的前體化合物2在甲苯中與(異氰亞氨基)三苯基膦反應，將產物純化分離，即得目標產物芳香腈類衍生物；

所制備的芳香腈類衍生物的結構式為：

其中E₁和E₂相同為CO₂R，R為直鏈烷基、支鏈烷基或不飽和烴基；R₁、R₂為氫、直鏈烷基、支鏈烷基、鹵素或烷氧基。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述氫化鈉、丙二酸酯、炔丙基溴的物質的量比為3.5-5：1：2.2-3.2。

3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述丙二酸酯為丙二酸二異丙酯；丙二酸酯在無水乙腈中的濃度為0.4-0.8mol/L。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述反應時間為8h以上。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述化合物1、苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴、Pd(PPh₃)₂Cl₂、三乙胺的物質的量為1:2.2-3.2:0.008-0.014:4-5；所述化合物1在無水乙腈中的濃度為0.30-0.60mol/L。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述反應時間為8h以上；所述取代的苯乙炔基溴的取代基為直鏈烷基、支鏈烷基、鹵素或烷氧基。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述反應時間為10小時以上。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述前體化合物2與(異氰亞氨基)三苯基膦的物質的量比為1：1.1-1.5；步驟(3)前體化合物2在甲苯中的濃度為0.2-0.5mol/L。

9.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述芳香腈類衍生物的結構式為：

R₁和R₂均為氫。