[發明專利]一種連續化催化轉化制備1;4-二氧六環的方法

在審

• 申請號: 201611088332.5
• 申請日: 2016-12-01
• 公開（公告）號: CN108129444A
• 公開（公告）日: 2018-06-08
• 發明（設計）人: 于維強;徐杰;路芳;苗虹;高進;陳帥
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07D319/12
• 分類號: C07D319/12
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

本發明公開了一種連續化制備1,4?二氧六環的方法，該工藝是以乙二醇為原料，在固定床反應裝置上，在多相固體酸催化劑作用下，連續脫水制備1,4?二氧六環產品。該方法具有以下特點：使用固定床反應裝置能夠連續生產1,4?二氧六環，提高產品的質量和穩定性；使用多相催化劑，可減少無機酸催化劑的使用，更具有環保意義。

技術領域

本發明涉及一種連續化制備1,4-二氧六環的方法，特別是在固體酸催化劑作用下實現乙二醇脫水制取1,4-二氧六環。

背景技術

1,4-二氧六環是重要的化學品，在醫藥、化妝品、香料等領域具有重要應用。此外它是一種優良的溶劑，在醋酸纖維素、樹脂、植物油、礦物油、油溶燃料等中體現良好的溶解性，同時也用于制備噴漆、清漆、增塑劑、潤濕劑、用作高純度金屬表面處理劑等。

目前1,4-二氧六環的制備方法主要采用采用間歇法，通過在硫酸的催化作用下，乙二醇脫水生成1,4-二氧六環。這種方法主要問題是原料利用率低，制備過程不穩定，產品提純分離困難。因此開發連續醚化法制備1,4-二氧六環將具有更廣闊的應用前景。

發明內容

本發明的目的在于提供一種連續醚化法制備1,4-二氧六環的方法。采用乙二醇為原料，在固定床反應裝置上，在多相固體酸催化劑催化作用下，連續制備高選擇性的1,4-二氧六環產品，

為了達到上述目的，本發明采用技術方案如下：

將乙二醇水溶液泵進裝載多相固體酸催化劑的固定床反應器中，進行脫水反應連續制備1,4-二氧六環產品。具體步驟如下：

(1)向循環罐中連續加入乙二醇水溶液，質量濃度為10-90％

(2)使用平流泵將原料泵入裝載多相固體酸催化劑的固定床反應器中進行脫水反應，反應溫度為100-300℃，反應壓力為0.1-10MPa，液體空速為0.3-3h^-1。

(3)反應后的一分部物料通入色譜進行自動在線分析；另一部分物料經過分離后，將1,4-二氧六環收集到儲罐中。

本發明所述的原料中，乙二醇水溶液質量濃度較佳為10-80％，最佳為20％-60％。

本發明所述工藝條件中，反應溫度較佳為150-280℃，最佳為180-250℃；液體空速為較佳為0.3-2h^-1，最佳為0.5-1.5h^-1；反應壓力較佳為0.1-7MPa，最佳為0.2-5MPa。

本發明所述的脫水催化劑，選自Y型分子篩、Beta型分子篩、ZSM-5分子篩、SAPO分子篩中的一種或一種以上；催化劑填料量為0.1-5g，優選為0.5-3g。

采用在線分析系統，能夠實時分析結果，優化實驗條件，提高效率。本發明采用的在線分析系統，能夠將反應后的樣品保證其汽化狀態后進入色譜，自動采集分析。

與現有技術路線相比，本發明方法具有以下特點：

(1)使用固定床反應裝置能夠連續生產1,4-二氧六環，提高產品的質量和穩定性；

(2)使用多相催化劑，可減少無機酸催化劑的使用，更具有環保意義。

具體實施方式

下列實施例將有助于理解本發明，但本發明內容并不局限于此。

實施例1