[發(fā)明專(zhuān)利]一種苯并四氫呋喃類(lèi)的新木酯素化合物的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611088265.7
• 申請(qǐng)日: 2016-12-01
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106749301B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-09-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 火星;方濟(jì)中
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 蘭州大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07D493/04
• 分類(lèi)號(hào): C07D493/04
• 代理公司: 北京輕創(chuàng)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11212
• 代理人: 談杰

本發(fā)明提供了一種苯并四氫呋喃類(lèi)的新木酯素化合物的制備方法，該方法包括以下步驟：在反應(yīng)容器中加入對(duì)苯醌(BQ)、Ce(SO₄)₂·4H₂O和MgSO₄，然后加入甲苯，最后加入烯烴，在室溫下攪拌反應(yīng)20?28小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束之后使用硅藻土砂芯漏斗進(jìn)行過(guò)濾，旋干后上柱分離即可得到純凈的產(chǎn)物。該制備方法，簡(jiǎn)便，成本低廉，條件溫和且對(duì)水和氧氣耐受性好，產(chǎn)率可以達(dá)到80％以上，是苯并四氫呋喃類(lèi)的新木酯素化合物的一種新的合成方法，為該類(lèi)化學(xué)物的應(yīng)用提供了積極的探索。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，特別地，涉及一種苯并四氫呋喃類(lèi)的新木酯素化合物的制備方法。

背景技術(shù)

木脂素廣泛的存在于自然界的植物中，是由苯丙素單位(C6-C3C)氧化聚合而成的天然產(chǎn)物。因其結(jié)構(gòu)的多樣性以及生物活性的廣泛性而備受藥理學(xué)家和化學(xué)家的關(guān)注。其存在于超過(guò)70種植物中，所在部位各異，甚至在植物的分泌物、人類(lèi)和動(dòng)物的尿液中也有發(fā)現(xiàn)。苯并四氫呋喃類(lèi)的新木酯素作為一種木脂素的重要組成部分，其合成方法卻很少被報(bào)道。

現(xiàn)有技術(shù)一：Monte小組用還原法將苯并呋喃酮還原成苯并四氫呋喃：

現(xiàn)有技術(shù)二：Ellman小組則使用wilkinson催化劑直接活化C-H鍵，再使用鹽酸處理進(jìn)而得到苯并四氫呋喃：

現(xiàn)有技術(shù)三：直到近年，武漢大學(xué)雷愛(ài)文教授課題組使用HOTf進(jìn)行催化氧化苯醌和苯乙烯直接生成苯并四氫呋喃：

現(xiàn)有技術(shù)一步驟繁瑣，現(xiàn)有技術(shù)二催化劑成本高昂，現(xiàn)有技術(shù)三條件較為劇烈，且對(duì)水和氧氣比較敏感，在強(qiáng)酸性介質(zhì)中進(jìn)行反應(yīng)，不適合于對(duì)酸敏感的底物，故必要研究新的苯并四氫呋喃類(lèi)的新木酯素化合物的制備方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于提供一種簡(jiǎn)便，成本低廉，條件溫和且對(duì)水和氧氣耐受性好的苯并四氫呋喃類(lèi)的新木酯素化合物的制備方法，以解決技術(shù)問(wèn)題。

一種苯并四氫呋喃類(lèi)的新木酯素化合物的制備方法，包括以下步驟：

在反應(yīng)容器中加入對(duì)苯醌(BQ)、Ce(SO₄)₂·4H₂O和MgSO₄，然后加入甲苯，最后加入如化合物2的烯烴。在室溫下攪拌反應(yīng)20-28小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束之后使用硅藻土砂芯漏斗進(jìn)行過(guò)濾，旋干后上柱分離即可得到純凈的產(chǎn)物。

具體的反應(yīng)方程式如下：

R¹＝Me,Et,i-Pr,F,Cl,Br,OMe R²＝H,Me R³＝H,Me。

優(yōu)選的，所述的化合物2的加入的物質(zhì)的量為對(duì)苯醌加入的物質(zhì)的量的5-7倍。

優(yōu)選的，所述的Ce(SO₄)₂·4H₂O的加入的物質(zhì)的量為對(duì)苯醌加入的物質(zhì)的量的1-3倍。

優(yōu)選的，所述的MgSO₄的加入的物質(zhì)的量為對(duì)苯醌加入的物質(zhì)的量的5-7倍。

本發(fā)明的苯并四氫呋喃類(lèi)的新木酯素化合物的制備方法，簡(jiǎn)便，成本低廉，條件溫和且對(duì)水和氧氣耐受性好，產(chǎn)率可以達(dá)到80％以上，是苯并四氫呋喃類(lèi)的新木酯素化合物的一種新的合成方法，為該類(lèi)化學(xué)物的應(yīng)用提供了積極的探索。

除了上面所描述的目的、特征和優(yōu)點(diǎn)之外，本發(fā)明還有其它的目的、特征和優(yōu)點(diǎn)。下面將對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明。

附圖說(shuō)明