[發明專利]利用具有規定組成的硫化催化劑的選擇加氫方法

在審

• 申請號: 201611087647.8
• 申請日: 2009-09-04
• 公開（公告）號: CN106867575A
• 公開（公告）日: 2017-06-20
• 發明（設計）人: M.蒙蒂萊特;E.德弗斯
• 申請（專利權）人: IFP公司
• 主分類號: C10G45/08
• 分類號: C10G45/08
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司72001
• 代理人: 黃登高,黃念

本申請是申請日為2009年9月4日，申請號為200910170584.6，發明名稱為“利用具有規定組成的硫化催化劑的選擇加氫方法”的發明專利的分案申請。

技術領域

生產滿足新環境標準的汽油需要它們的硫含量實質降低到一般不超過50ppm，優選小于10ppm的值。

也已知可代表汽油池30％至50％的轉化汽油，更具體來自催化裂化的那些汽油，具有高單烯烴和硫含量。

因此，汽油中存在的硫多于90％可歸于來自催化裂化過程的汽油，以后稱為FCC汽油(流化催化裂化)。因此，FCC汽油組成本發明方法所用的優選進料。

更一般本發明的方法適用于任何含一定比例二烯烴并且也可包含數種來自C₃和C₄餾分的較輕化合物的汽油餾分。

來自裂化裝置的汽油一般富含單烯烴和硫，但對于來自催化裂化的汽油也富含一定含量二烯烴，二烯烴含量可以為1％重量至5％重量。二烯烴為不穩定化合物，這種化合物容易聚合，并且一般必須在此類汽油的任何處理之前除去，例如，可進行加氫脫硫處理，以滿足與汽油中硫含量相關的技術要求。然而，為了限制單烯烴的加氫，限制氫的消耗以及汽油的辛烷損失，此加氫必須選擇性應用到二烯烴。另外，如專利申請EP-01077247 A1所述，有利通過增重使飽和的含硫輕化合物轉化；在脫硫步驟之前，由于這意味主要由含5個碳原子的單烯烴組成的經脫硫的汽油餾分可通過簡單蒸餾在沒有辛烷損失下制備，這些為具有低于噻吩沸點的含硫化合物，如甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚。

另外，在要處理的進料中存在的二烯化合物不穩定，并且傾向于聚合成膠。這種成膠導致選擇加氫催化劑逐漸去活化，或者逐漸阻塞反應器。因此，對于工業應用，重要的是使用限制聚合物生成的催化劑，即，具有低酸性或具有最佳化孔隙率的催化劑，以便為了保證最大催化劑循環時間，促進進料中的烴連續浸提聚合物或膠前體。

本發明涉及在一種方法中使用一種新催化劑，所述方法允許結合多不飽和化合物(更具體為二烯烴)加氫和含硫輕化合物(更具體為硫醇)增重。

本發明的一個優點是通過使硫醇增重促進除硫，以便能夠將它們更容易地分離，并因此在后續加氫脫硫步驟將它們除去。

本發明的另一個優點是制備具有高辛烷值的汽油。

本發明的第三個優點在于調節催化劑配方設計，以提供高去二烯活性、對聚合物生成的較佳催化劑穩定性、對二烯烴加氫的優良選擇性以及對硫醇和其他含硫輕化合物轉化的優良活性。

背景技術

在文獻中描述了一些催化設計或方法，這些設計或方法能夠允許在一個或兩個步驟中將二烯烴選擇加氫成單烯烴，或通過增重使硫醇轉化，或者進行這兩種類型反應。

使用含至少一種貴金屬的催化劑已知。因此，一些專利提出含鈀的選擇加氫催化劑。鈀以加氫活性而為人所知，并廣泛用于選擇加氫方法。然而，鈀對毒物敏感，特別是對硫的存在敏感。本發明與此類催化劑的不同之處在于，本發明的催化劑不含鈀，更一般不含貴金屬。

歐洲專利申請EP-06 85552 B1提出基于含0.1％重量至1％重量鈀的催化劑使二烯烴加氫和使催化裂化汽油中的硫醇含量減少的方法。

US-6 469 223涉及一種在基于氧化鋁的載體上包含鎳和鉬的催化劑上使二烯烴選擇加氫的方法。所述方法的特征在于以氧化物形式使用金屬鎳和鉬。本發明與此現有技術的不同之處在于，以金屬硫化物而非氧化物的形式使用金屬。

以下專利和專利申請提出通過硫醚化反應使硫醇增重并任選使二烯烴選擇加氫的解決方法。

專利US-5 807 477提出一種方法，此方法在第一步驟通過含第VIII族金屬(優選鎳的氧化物形式)的催化劑加成到二烯烴使硫醇轉化成硫化物，然后在第二步驟在氫存在下在反應蒸餾柱中使二烯烴選擇加氫。本發明與此專利的不同之處在于，選擇加氫步驟和使含硫化合物增重的步驟結合在以硫化形式使用的相同催化劑上進行。

專利US-5 851 383描述一種C₃-C₅餾分選擇加氫和硫醚化的方法，其特征在于蒸餾裝置包含可單獨回收輕化合物和硫醚的兩個分餾區域。所述催化劑為基于第VIII族金屬的催化劑或含金屬的樹脂。含15％至35％鎳的催化劑是優選的。本發明催化劑與此專利的不同之處在于，加氫金屬為第VIb族金屬，并且鎳含量小于15％重量。