[發(fā)明專利]通過2,3,6-三甲基苯酚的氧化制備2,3,5-三甲基苯醌的方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201611086503.0 | 申請日： | 2014-06-25 |
| 公開（公告）號： | CN106699537B | 公開（公告）日： | 2021-04-13 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | R·德恩;M·克勞斯;M·德恩;M·丹茲;J·H·特萊斯 | 申請（專利權(quán)）人： | 巴斯夫歐洲公司 |
| 主分類號： | C07C46/08 | 分類號： | C07C46/08;C07C50/02;C07D311/72;C07C37/07;C07C39/08 |
| 代理公司： | 北京市中咨律師事務(wù)所 11247 | 代理人： | 徐國棟;林柏楠 |
| 地址： | 德國路*** | 國省代碼： | 暫無信息 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 通過 甲基 苯酚 氧化 制備 苯醌 方法 | ||
本發(fā)明涉及制備2,3,5?三甲基苯醌或包含2,3,5?三甲基苯醌的化合物的方法，所述方法包括以下步驟：將2,3,6?三甲基苯酚在兩相或多相反應(yīng)介質(zhì)中在包含至少一種銅(II)鹵化物的催化劑或催化劑體系的存在下用氧氣或含氧氣體氧化成包含2,3,5?三甲基苯醌的混合物，其特征在于反應(yīng)介質(zhì)包含水和至少一種具有6個或更多，優(yōu)選7個或更多碳原子的仲脂族無環(huán)醇。
本申請是申請?zhí)枮?01480037568.9、申請日為2014年6月25日、發(fā)明名稱為“通過2,3,6-三甲基苯酚的氧化制備2,3,5-三甲基苯醌的方法”的專利申請的分案申請。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明提供制備2,3,5-三甲基苯醌或包含2,3,5-三甲基苯醌的混合物的方法，所述方法包括以下步驟：將2,3,6-三甲基苯酚在兩相或多相反應(yīng)介質(zhì)中在至少包含銅(II)鹵化物的催化劑或催化劑體系的存在下用氧氣或含氧氣體氧化以得到包含2,3,5-三甲基苯醌的混合物，其中反應(yīng)介質(zhì)包含水和至少一種具有6個或更多，優(yōu)選7個或更多碳原子的仲脂族無環(huán)醇。
本發(fā)明另一方面涉及包含2,3,5-三甲基苯醌的混合物，所述混合物通過本發(fā)明方法可制備或制備。
本發(fā)明還提供具有6個或更多，優(yōu)選7個或更多碳原子的仲脂族無環(huán)醇作為溶劑在將2,3,6-三甲基苯酚氧化成2,3,5-三甲基苯醌中的用途。
此外，本發(fā)明涉及通過本發(fā)明方法制備的2,3,5-三甲基苯醌或者包含2,3,5-三甲基苯醌并通過本發(fā)明方法制備的混合物在合成維生素E中，更特別是在制備2,3,6-三甲基氫醌中的用途。
背景技術(shù)
2,3,6-三甲基苯醌(1)作為工業(yè)上合成α-生育酚，即維生素E(3)的前體是很重要的。對于該合成，首先將(1)催化氫化成2,3,6-三甲基氫醌(2)，然后使用路易斯酸作為催化劑經(jīng)受與異植醇縮合以形成(3)(方案1)。
方案1：α-生育酚(3)的工業(yè)合成
關(guān)于(1)的合成，已知一系列工業(yè)上實現(xiàn)的合成。由現(xiàn)有技術(shù)已知的幾乎所有方法使用2,3,6-三甲基苯酚(4)的氧化合成(1)，所述2,3,6-三甲基苯酚(4)又可通過多種路線得到。對于(4)氧化成(1)，氧氣優(yōu)選用作便宜的氧化劑(方案2)。
方案2：2,3,6-三甲基苯醌(1)的合成
將(4)氧化成(1)的最有效方法是使用銅(II)鹵化物或銅(II)-鹵素絡(luò)合物作為催化劑。然而，這些方法不得不伴隨其問題。實例包括例如昂貴且不方便的所用溶劑和/或所用催化劑再循環(huán)，特別是不想要的副產(chǎn)物形成。特別值得注意的是鹵化，通常氯化副產(chǎn)物的形成，其在后處理期間分解，釋放HCl，所以導(dǎo)致腐蝕和有價值產(chǎn)物(1)損失。
DE 2 221 624描述了將2,3,6-三甲基苯酚在水溶性或具有無限的水溶混性的極性溶劑，優(yōu)選二甲基甲酰胺中在銅鹵化物，主要是氯化銅(II)二水合物的存在下用氧氣氧化。然而，該方法的缺點是難以將產(chǎn)物與反應(yīng)混合物分離和回收催化劑。
EP 127 888描述了具有通式Ml[Cu(II)mXn]p的銅(II)-鹵化物絡(luò)合物，例如Li[CuCl3]或K2[CuCl4]例如作為催化劑在將2,3,6-三甲基苯酚在水和具有4-10個碳原子的脂族醇的混合物作為溶劑中用氧氣氧化中的用途。由于該溶劑顯示出與水的溶混性差距，反應(yīng)在由兩個液相組成的混合物中進(jìn)行。因此，實現(xiàn)高反應(yīng)速率，且催化劑容易借助相分離而作為水溶液回收。所用脂族醇可包含4-10個碳原子，優(yōu)選5-10個碳原子。優(yōu)選的所述溶劑為伯醇，實例為正丁醇、正戊醇、異戊醇、正己醇、2-乙基己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇和正癸醇。
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