[發明專利]一種蜂蜜中農藥和抗生素殘留脫出方法

在審

• 申請號: 201611081538.5
• 申請日: 2016-11-30
• 公開（公告）號: CN106689980A
• 公開（公告）日: 2017-05-24
• 發明（設計）人: 鄧建軍;楊海霞;劉清清;曹煒;程妮
• 申請（專利權）人: 西北大學
• 主分類號: A23L5/20
• 分類號: A23L5/20;A23L21/25
• 代理公司: 西安西達專利代理有限責任公司61202
• 代理人: 謝鋼

技術領域

本發明涉及一種蜂蜜中農藥和抗生素殘留脫出方法，屬于食品安全領域。

背景技術

隨著社會經濟的發展和人們生活水平的提高，食品安全問題已經成為世人關注的焦點話題之一。農藥、獸藥、飼料添加劑、化肥、激素、抗生素等物質的使用不斷增加，對農業生產發揮積極作用的同時也對環境和農產品造成了嚴重的污染。食品安全是關系到國計民生的大事，食品中存在的安全隱患不僅危害人體的健康，損害消費者的利益，而且嚴重影響著農產品的市場競爭力和出口。

蜂蜜是蜜蜂采集植物的花蜜、分泌物或蜜露，與自身分泌物混合后，經充分釀造而成的天然甜物質。蜂蜜是大自然賜予人類的珍貴禮品，富含葡萄糖、果糖、蛋白質、氨基酸、維生素等多種營養成分，在預防疾病、強健體魄、提高智力等方面具有獨特的作用。研究表明，蜂蜜對神經衰弱、高血壓、冠狀動脈硬化、肺病等均有療效。然而，在蜜蜂采蜜及蜜蜂加工過程中，往往會有一些有毒有害物質（包括：微生物、金屬離子、5-羥甲基呋喃甲醛（HMF）、農藥殘留、抗生素等）對蜂蜜產生污染，給蜂蜜安全生產、消費及出口造成隱患。為了確保蜂蜜產品的食用安全，2011年5月13號衛生部頒布了《食品安全國家標準蜜蜂》（GB 14963—2011）增加了對污染物的限量、獸藥殘留的限量及農藥殘留的限量等的明確要求。

微生物、金屬離子、HMF的污染可以通過嚴格控制蜂蜜加工生產環節得到有效的控制。然而，蜂蜜中的農藥殘留主要來源于環境污染和蜂藥污染，特別是殺蟲劑和殺螨劑的污染，主要包括有機氯農藥、有機磷農藥及氨基甲酸酯類等，這些農藥的穩定性和持久性好，容易在人體類積累造成危害。蜂蜜中的抗生素主要來源于蜜蜂自身，蜜蜂在養殖過程中，容易得腐臭病、副傷寒病、敗血病等細菌性疾病，在國外，疫情發生，一般會將蜂群銷毀，但在我國主要是采用抗生素治療，主要包括氯霉素、四環素、磺胺類和氨基糖甙類等。這些抗生素殘留在蜂蜜里都會對人體的造血系統、生殖系統等造成不同程度的損害。蜂蜜中農藥殘留及抗生素殘留嚴重影響著蜂蜜的質量安全，直接關系到廣大蜂農、蜂產品企業及消費者的切身利益，特別是在蜂蜜出口中，一旦發現農殘和抗生素超標，就會被銷毀。因此，探索綠色、安全的技術脫除蜂蜜中的農藥和抗生素殘留顯得頗為重要。物理法具有安全、環保、綠色、高效、不發生化學反應、不引入新的化合物、對樣品的天然品質影響小。

發明內容

本發明提供了一種蜂蜜中農藥和抗生素殘留脫出方法，經該超臨界萃取與樹脂吸附技術相偶聯可實現有毒蜂蜜中農藥和抗生素的綠色脫出，其限量達到國標和歐盟標準的要求，實現有毒蜂蜜的循環利用，該方法工藝簡單、設備要求不高、條件溫和、便于實現有毒蜂蜜的工業化脫毒生產。

發明內容如下：

一種蜂蜜中農藥和抗生素殘留脫出方法，使用超臨界流體萃取與樹脂吸附相偶聯去除有毒蜂蜜中的農藥和抗生素。

上述所述農藥為有機磷、有機氯或氨基甲酸酯類，所述抗生素為氯霉素、四環素、磺胺類或氨基糖甙類。

上述的蜂蜜中農藥和抗生素殘留脫出方法，包括以下步驟：

（1）超臨界流體萃取技術初步脫出；

（2）使用大孔吸附樹脂二次脫出；

（3）對上述兩步法脫出后有毒蜂蜜中農藥和抗生素含量進行檢測。

步驟（1）中，將有毒蜂蜜置于反應釜中，以液態二氧化碳為溶劑，萃取條件為：浸提溫度25-50^oC、浸提壓力30-90 MPa、分離溫度20-40^oC、分離壓力35-100 MPa以及浸提時間10-30 min。

步驟（2）中，將第一步分離的樣品置于樹脂分離柱中，選擇靜置自然分離或加壓分離。

所述的大孔吸附樹脂為LS-904型、LS-901型或LS-803型大孔吸附樹脂。

上述步驟中，對兩步法連續處理后的樣品進行目標農藥和抗生素檢測，測定采用國標的方法，主要涉及GC-MS、HPLC、熒光光譜法、紫外光譜法、酶聯免疫法等。

本發明的優點與積極效果:(1)將超臨萃取和樹脂吸附技術相偶聯大幅提高了有毒蜂蜜中農藥和抗生素的脫除率，通過連續兩步法脫出，以期實現有毒蜂蜜中農藥和抗生素等有毒有害物質的綠色去除，其限量達到國標和歐盟標準。(2)本發明為物理脫出，安全、綠色、環保、高效，且對蜂蜜自身的天然品質影響小，經本方法制備的蜂蜜可直接用于蜂蜜及相關產品的加工生產。(3)本發明制備工藝簡單、設備要求低、易于實現有毒蜂蜜的循環利用、變廢為寶，經濟效益可觀。

說明書附圖

圖1為兩步法脫出蜂蜜中農藥和抗生素殘留的裝置；