[發(fā)明專利]一種磁性熒光復(fù)合材料的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201611079164.3
• 申請日: 2016-11-30
• 公開（公告）號: CN106589743B
• 公開（公告）日: 2018-09-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 關(guān)宏宇;王登科;王杰;張向東;葛春華
• 申請（專利權(quán)）人: 遼寧大學(xué)
• 主分類號: C08L51/00
• 分類號: C08L51/00;C08K3/30;C08K3/22;C08F265/06;C08F226/10;C08F212/08;C08F212/36;C08F120/14;C08F2/44;C08F2/22;C09K11/02;C09K11/56;B01J31/28
• 代理公司: 沈陽杰克知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 21207
• 代理人: 金春華

本發(fā)明涉及一種磁性熒光復(fù)合材料的制備方法。首先以共沉淀法制備油酸修飾的Fe₃O₄磁流體；然后以甲基丙烯酸甲酯為單體，利用無皂乳液聚合法制備Fe₃O₄@PMMA乳液，作為種子溶液；再以N?乙烯基吡咯烷酮和苯乙烯為單體，二乙烯基苯為交聯(lián)劑，利用乳液聚合法制備具有核殼結(jié)構(gòu)的Fe₃O₄@PMMA@P(St?NVP)磁性微球；最后通過絡(luò)合作用和硫脲的熱分解法制備磁性熒光復(fù)合材料Fe₃O₄@PMMA@P(St?NVP)@ZnS。得到的磁性熒光復(fù)合材料可以對亞甲基藍(lán)進(jìn)行光催化降解。本發(fā)明方法步驟簡便，易于操作，得到的磁性熒光復(fù)合粒子無熒光猝滅現(xiàn)象。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種磁性熒光復(fù)合材料的制備方法。

背景技術(shù)

磁性熒光材料是一種應(yīng)用很久而且非常廣泛的功能性材料，以其優(yōu)異的性能應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)、磁性傳導(dǎo)和材料等各個(gè)領(lǐng)域。目前制備磁性熒光復(fù)合粒子的方法有很多種，如采用化學(xué)鍵合法，將量子點(diǎn)與磁性納米粒子連接起來形成磁性熒光復(fù)合納米顆粒，通過選擇合適的活化劑，分別對磁性納米顆粒和量子點(diǎn)表面功能基團(tuán)進(jìn)行活化，最終制備出粒徑大小可控、磁化強(qiáng)度和熒光強(qiáng)度衰減較小的復(fù)合納米微粒。還有通過不同的納米晶體生長或組裝來制備熒光磁性納米粒子，該方法制備的納米粒子的磁性和熒光性能不太理想，而且此方法要求只有磁性和熒光材料的配比適當(dāng)才能達(dá)到最佳的磁性和熒光性效果。王偉財(cái)?shù)韧ㄟ^分散聚合法制備微米級單分散聚甲基丙烯酸縮水甘油酷微球，并對其進(jìn)行氨基改性，隨后在微球內(nèi)部原位沉積合成磁性納米粒子，溶脹滲入量子點(diǎn)，最終制備了氨基化、微米級、單分散、超順磁、熒光復(fù)合多功能聚合物微球。通過反相微乳液方法，首先制備磁性或是熒光二氧化硅微球，然后在微球表面靜電組裝或是化學(xué)鍵合制備熒光或是磁性殼層，從而得到具有核殼結(jié)構(gòu)的熒光磁性復(fù)合材料。鄧勇輝通過改進(jìn)的方法，制備磁性二氧化硅復(fù)合粒子，并在磁性二氧化硅粒子的二氧化硅殼層中引入有機(jī)熒光分子，制備了熒光磁性二氧化硅粒子，然后通過種子沉淀聚合，在熒光磁性二氧化硅表面包覆聚一異丙基丙烯酞胺，粒徑為亞微米級，具有熒光微球的特點(diǎn)，同時(shí)具有磁性和溫度敏感性。而隨著磁性熒光材料在生物醫(yī)學(xué)、磁性傳導(dǎo)和材料等領(lǐng)域的廣泛使用，不斷研發(fā)步驟簡單，易于操作，無熒光猝滅的新型磁性熒光復(fù)合材料是本領(lǐng)域的技術(shù)人員不斷研發(fā)的課題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種方法步驟簡便，易于操作，得到的磁性熒光復(fù)合粒子無熒光猝滅的磁性熒光復(fù)合材料的制備方法。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種磁性熒光復(fù)合材料的制備方法，包括如下步驟：首先以共沉淀法制備油酸修飾的Fe₃O₄磁流體，該磁流體分散性良好；然后以甲基丙烯酸甲酯(MMA)為單體，利用無皂乳液聚合法制備Fe₃O₄@PMMA乳液，作為種子溶液；再以N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)和苯乙烯(St)為單體，二乙烯基苯(DVB)為交聯(lián)劑，利用乳液聚合法制備具有核殼結(jié)構(gòu)的Fe₃O₄@PMMA@P(St-NVP)磁性微球；最后通過絡(luò)合作用和硫脲的熱分解法制備磁性熒光復(fù)合材料Fe₃O₄@PMMA@P(St-NVP)@ZnS。具體如下：

1)共沉淀法制備油酸修飾的Fe₃O₄磁流體：稱取FeCl₂和FeCl₃溶于去離子水中，N₂保護(hù)加熱攪拌至80℃，加入溶有油酸的丙酮，加入氨水，調(diào)節(jié)pH＝10-12，反應(yīng)30min，冷卻至室溫，滴加鹽酸溶液得到沉淀物，丙酮洗滌，然后將沉淀物重新分散在含油酸的稀氨水溶液中，在N₂保護(hù)下，攪拌加熱至80℃，持續(xù)反應(yīng)30min，得Fe₃O₄磁流體。

優(yōu)選的，按摩爾比，F(xiàn)eCl₃:FeCl₂＝2-3:1。