[發(fā)明專利]基于八羧基-杯[4]芳烴鋱金屬配合物及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611075541.6
• 申請(qǐng)日: 2016-11-29
• 公開（公告）號(hào): CN106588963B
• 公開（公告）日: 2018-10-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馬建方;劉瑩瑩;張航
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 東北師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F5/00
• 分類號(hào): C07F5/00;C09K11/06
• 代理公司: 長(zhǎng)春市東師專利事務(wù)所 22202
• 代理人: 劉延軍

一種基于八羧基?杯[4]芳烴鋱金屬配合物及其制備方法，屬于化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，配合物為下述化學(xué)式：[(CH₃)₂NH₂][Tb₂(HL)(H₂O)₇]·2H₂O，其中HL為去七個(gè)質(zhì)子的2,8,14,20?四?戊基?4,6,10,12,16,18,22,24?八?羧基甲氧基?杯[4]芳烴陰離子。配合物采用溶劑熱方法制備。配合物的熒光測(cè)試研究表明該配合物具有強(qiáng)而穩(wěn)定的綠色熒光，并且能夠?qū)τ袡C(jī)小分子N,N’?二甲基甲酰胺實(shí)現(xiàn)選擇性高效探測(cè)，有望作為熒光材料在材料科學(xué)領(lǐng)域得到應(yīng)用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種八羧基取代杯[4]芳烴稀土金屬配合物及其制備方法。

背景技術(shù)

探測(cè)有機(jī)小分子在生物技術(shù)及環(huán)境監(jiān)測(cè)等領(lǐng)域具有非常重要的研究?jī)r(jià)值。但是大多數(shù)有機(jī)小分子具有結(jié)構(gòu)基元相似，化學(xué)和物理性質(zhì)相近的特性，此研究一直是化學(xué)工作者的挑戰(zhàn)(W.J.Peveler,A.Roldan,N.Hollingsworth,M.J.Porter,I.P.Parkin,ACS Nano2016,10,1139-1146)。對(duì)于探測(cè)小分子，熒光測(cè)定提供了簡(jiǎn)單、靈敏、快速的技術(shù)支持(C.Wang,O.Volotskova,K.Lu,M.Ahmad,C.Sun,L.Xing,W.Lin,J.Am.Chem.Soc.2014,136,6171-6174)。基于鑭系元素的金屬有機(jī)框架具有特殊的熒光特性，在探測(cè)小分子方面的應(yīng)用備受關(guān)注。

構(gòu)建金屬有機(jī)框架時(shí)所用配體的三重態(tài)能級(jí)與稀土離子能級(jí)是否匹配是Ln³⁺離子能否發(fā)光的主要影響因素(Y.Cui,B.Li,H.He,W.Zhou,B.Chen,G.Qian,Acc.Chem.Res.2016,49,483-493)。杯[4]芳烴及其衍生物具有多個(gè)芳環(huán)和碗狀空腔，對(duì)于Ln³⁺金屬有機(jī)框架的熒光發(fā)射是優(yōu)異的天線配體(S.-T.Zhang,J.Yang,H.Wu,Y.-Y.Liu,J.-F.Ma,Chem.Eur.J.2015,21,15806–15819)。在鑭系元素陽離子中，Tb³⁺在被激發(fā)時(shí)，能夠?qū)崿F(xiàn)天線配體到金屬中心的能量傳遞，具有明顯的綠光發(fā)射，是優(yōu)異的金屬熒光中心。由于合成步驟繁雜，八羧基取代的杯芳烴合成較少，對(duì)其配合物及性質(zhì)的研究更為有限。基于熒光增強(qiáng)性質(zhì)而成功探測(cè)有機(jī)小分子的研究未見過報(bào)導(dǎo)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是公開一種八羧基功能化杯[4]芳烴(H₈L)的鋱金屬配合物。

同時(shí)還公開了這種鑭系金屬配合物的制備方法。

金屬配合物具有下述化學(xué)式，即：[(CH₃)₂NH₂][Tb₂(HL)(H₂O)₇]·2H₂O，其中HL為去七個(gè)質(zhì)子的八羧基-杯[4]芳烴配體陰離子。H₈L為2,8,14,20-四-戊基-4,6,10,12,16,18,22,24-八-羧基甲氧基-杯[4]芳烴。

配合物晶體屬于三斜晶系，空間群為P-1，晶胞參數(shù)為α＝97.698(5)°，β＝92.368(5)°，γ＝98.312(4)°，基本結(jié)構(gòu)為二維層狀。

所述的八羧基-杯[4]芳烴鋱金屬配合物的制備方法，包括如下步驟：