[發(fā)明專利]乙基甲氧基乙氧基乙基砜的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611070830.7
• 申請(qǐng)日: 2016-11-29
• 公開（公告）號(hào): CN106631933B
• 公開（公告）日: 2018-10-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 賈國(guó)鳳;李法強(qiáng);上官雪慧;王青磊
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院青海鹽湖研究所
• 主分類號(hào): C07C315/02
• 分類號(hào): C07C315/02;C07C317/18
• 代理公司: 深圳市銘粵知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44304
• 代理人: 孫偉峰

本發(fā)明公開了一種乙基甲氧基乙氧基乙基砜的制備方法，包括步驟：S1、鹵化作用：對(duì)二乙二醇單甲醚進(jìn)行鹵化，獲得鹵化產(chǎn)物；S2、硫化作用：對(duì)鹵化產(chǎn)物進(jìn)行硫化，獲得硫化產(chǎn)物；S3、氧化作用：對(duì)硫化產(chǎn)物進(jìn)行氧化，獲得乙基甲氧基乙氧基乙基砜。根據(jù)本發(fā)明的乙基甲氧基乙氧基乙基砜的制備方法，優(yōu)選以三乙胺作為沉淀劑，降低毒性，反應(yīng)更加充分，更有利于生產(chǎn)和控制；同時(shí)，采用間氯過氧苯甲酸作為氧化劑的工藝氧化成砜，體系相對(duì)簡(jiǎn)單、易操作，且氧化能力更高，產(chǎn)率更高，可達(dá)到80％～90％；且其后處理操作簡(jiǎn)單、易處理干凈。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于砜類化合物的制備技術(shù)領(lǐng)域，具體地講，涉及一種乙基甲氧基乙氧基乙基砜的制備方法。

背景技術(shù)

近年來(lái)，高壓(>4.5V)鋰離子電池的研究備受關(guān)注，但是，高壓正極材料和高壓電解液發(fā)展的不足導(dǎo)致其發(fā)展緩慢。傳統(tǒng)鋰離子電池的電解液在高壓(>4.5V)條件下易分解，因此，目前高壓電解液的研究方向主要為通過添加劑對(duì)傳統(tǒng)電解液進(jìn)行改性。

砜類化合物因其較高的電化學(xué)穩(wěn)定性(分解電壓一般超過5V)而備受關(guān)注，但熔點(diǎn)較高(常見的砜室溫下為固體)又是其一大缺點(diǎn)。目前來(lái)說，乙基甲氧基乙氧基乙基砜(EMEES)熔點(diǎn)小于0℃，沸點(diǎn)大于290℃，配成的1mol雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰(LiTFSI)電解液導(dǎo)電率為3.1mS/cm，電化學(xué)窗口為5.3V，其有望成為高壓電解液的添加劑。

目前，EMEES的合成方法中一般會(huì)使用吡啶，其是一種易燃、強(qiáng)刺激性物質(zhì)，有惡臭的氣味，同時(shí)其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱極易燃燒爆炸；吡啶在高溫分解時(shí)，釋放出劇毒的氮氧化物氣體，有強(qiáng)烈毒性，尤其對(duì)肝臟損傷較大。另一方面，現(xiàn)有技術(shù)中EMEES的合成方法氧化成砜所用方法為H₂O₂/乙酸法，其主要利用形成的過氧乙酸的氧化作用，但是過氧乙酸的操作過程較危險(xiǎn)，操作不當(dāng)時(shí)極易發(fā)生爆炸，有一定的危險(xiǎn)性，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

為解決上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明提供了一種乙基甲氧基乙氧基乙基砜的制備方法，該制備方法不僅降低了合成難度，還降低了有毒試劑的危害。

為了達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用了如下的技術(shù)方案：

一種乙基甲氧基乙氧基乙基砜的制備方法，包括步驟：S1、鹵化作用：對(duì)二乙二醇單甲醚進(jìn)行鹵化，獲得鹵化產(chǎn)物；S2、硫化作用：對(duì)所述鹵化產(chǎn)物進(jìn)行硫化，獲得硫化產(chǎn)物；S3、氧化作用：對(duì)所述硫化產(chǎn)物進(jìn)行氧化，獲得所述乙基甲氧基乙氧基乙基砜。

進(jìn)一步地，在所述步驟S1中，加入三乙胺作為沉淀劑。

進(jìn)一步地，所述三乙胺與所述二乙二醇單甲醚的物質(zhì)的量相等。

進(jìn)一步地，所述步驟S1具體包括：將所述二乙二醇單甲醚與二氯亞砜混合，在80℃～90℃下加熱回流4h～20h，獲得所述鹵化產(chǎn)物。

進(jìn)一步地，所述鹵化作用以苯或甲苯作為溶劑。

進(jìn)一步地，所述步驟S1還包括：采用氫氧化鈉溶液進(jìn)行尾氣吸收。

進(jìn)一步地，所述步驟S2具體包括：用堿液將乙硫醇轉(zhuǎn)化為乙硫醇鹽；將所述鹵化產(chǎn)物與所述乙硫醇鹽混合，在75℃～80℃下加熱回流4h～20h，獲得所述硫化產(chǎn)物。

進(jìn)一步地，將所述乙硫醇與氫氧化鈉溶液在-15℃～0℃下反應(yīng)，獲得乙硫醇鈉。

進(jìn)一步地，所述步驟S3具體包括：將所述硫化產(chǎn)物與間氯過氧苯甲酸在10℃～40℃下混合并反應(yīng)5h～25h，獲得所述乙基甲氧基乙氧基乙基砜。

進(jìn)一步地，所述步驟S3還包括：采用硫代硫酸鈉和飽和氫氧化鈉溶液進(jìn)行雜質(zhì)處理。