[發明專利]晶種法制備耐酸性沸石分子篩膜的方法

在審

• 申請號: 201611057559.3
• 申請日: 2016-11-26
• 公開（公告）號: CN108114613A
• 公開（公告）日: 2018-06-05
• 發明（設計）人: 楊維慎;姚瑞;李硯碩;班宇杰;金花
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: B01D71/02
• 分類號: B01D71/02;B01D69/02;B01D67/00;B01D61/36;C01B39/04
• 代理公司: 大連格智知識產權代理有限公司 21238
• 代理人: 劉曉琴;張亞男

1.晶種法制備耐酸性沸石分子篩膜的方法，包括以下步驟：

(1)將鋁源和硅源分別溶解于四乙基氫氧化銨的水溶液中，將含硅源的溶液加入至含鋁源的溶液中，形成溶膠；將以上溶膠靜置老化后，加入四甲基氯化銨，攪拌至完全溶解，得到合成液，合成液中各組分的摩爾比按SiO₂：Al₂O₃：TEAOH：TMACl：H₂O計為5～20：0.5：5～20：0.5～10：100～1500；

(2)將(1)的合成液轉移至高壓反應釜中，于100～200℃下水熱合成72～144小時，得到產物，洗滌，烘干，研磨；

(3)將(2)的產物作為晶種，配制成懸浮液(2％)，將多孔載體涂覆晶種，烘干；

(4)將鋁源和硅源分別溶解于四乙基氫氧化銨的水溶液中，將含硅源的溶液加入至含鋁源的溶液中，形成溶膠；將以上溶膠靜置老化后，加入四甲基氯化銨，攪拌至完全溶解，得到合成液，合成液中各組分的摩爾比按SiO₂：Al₂O₃：TEAOH：TMACl：H₂O計為5～20：0.5：5～20：0.5～10：100～1500；

(5)將(4)的合成液轉移至高壓反應釜中，將(3)中的涂覆晶種后的多孔載體置于合成液中，旋緊反應釜，于100～200℃下水熱合成72～144小時；清洗、烘干。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，還包括將步驟(5)得到的膜片去除模板劑的步驟。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)和(4)中老化的溫度為50～150℃，優選為80～100℃，老化時間為12～24h。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)和(5)中所述水熱合成的溫度為130～160℃，反應時間為96～120h。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(5)中涂覆晶種后的多孔載體置于合成液中時，其方向為垂直或水平方向。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(3)中所述涂覆晶種的方法為真空抽濾法、浸漬提拉法或熱滴加法。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述鋁源選自仲丁醇鋁、異丙醇鋁、氫氧化鋁、氧化鋁、硝酸鋁、硫酸鋁和鋁酸鈉中的至少一種；所述硅源選自無定型二氧化硅、硅溶膠、硅膠、四乙氧基硅烷、硅藻土和水玻璃中的至少一種。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述多孔載體選自α-Al₂O₃載體，γ-Al₂O₃載體，TiO₂載體或不銹鋼載體中的一種；載體孔徑大小為70nm～1μm。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)和(4)中合成液中各組分的摩爾比按SiO₂：Al₂O₃：TEAOH：TMACl：H₂O計為8：0.5：8：1：200～1000。

10.權利要求1～9任意一項所述的方法制備的耐酸性沸石分子篩膜。

11.權利要求10所述的耐酸性沸石分子篩膜在酸性有機溶劑脫水中的應用。