[發明專利]一種可同時用于銀離子和三價鉻離子檢測的比率型熒光探針及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201611043470.1
• 申請日: 2016-11-22
• 公開（公告）號: CN106632101B
• 公開（公告）日: 2019-06-18
• 發明（設計）人: 余昌敏;楊文化;吳水珠;吳春先;曾鈁
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07D249/04
• 分類號: C07D249/04;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 何淑珍

1.一種可同時用于銀離子和三價鉻離子檢測的比率型熒光探針，其特征在于，該熒光探針為(((乙烷-1,2-二基雙(氧基))雙(乙烷-2,1-二基))雙(1H-1,2,3-三唑-1,4-二基))雙(亞甲基)雙(芘-1-羧酸)，結構式如下：

2.制備權利要求1所述的一種可同時用于銀離子和三價鉻離子檢測的比率型熒光探針的方法，其特征在于，包含以下步驟：

1)將1-芘甲酸-1-丙炔酯和1,2-雙(2-疊氮基乙氧基)乙烷溶于四氫呋喃中；

2)向步驟1)所得溶液中加入五水合硫酸銅和抗壞血酸鈉水溶液，反應溫度為室溫，反應20-24小時；

3)旋轉蒸發除去四氫呋喃后，用乙酸乙酯/去離子水進行萃取，收集有機相，將有機相用鹽水洗滌，干燥，過濾；旋轉蒸發除去有機溶劑，所得固體經硅膠層析柱純化，得到固體熒光探針，即(((乙烷-1,2-二基雙(氧基))雙(乙烷-2,1-二基))雙(1H-1,2,3-三唑-1,4-二基))雙(亞甲基)雙(芘-1-羧酸)。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟1)所述1-芘甲酸-1-丙炔酯的制備方法如下：將1-芘甲酸溶于N,N-二甲基甲酰胺中，加入3-溴丙炔和碳酸鉀，控制反應溫度在80-105℃，攪拌反應5-7小時；冷卻至室溫，加入去離子水，然后用乙酸乙酯進行萃取；收集有機相，將有機相用鹽水洗滌，用無水硫酸鈉干燥，過濾；旋轉蒸發除去有機溶劑，所得固體經硅膠層析柱純化，得到固體1-芘甲酸-1-丙炔酯。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述1-芘甲酸與3-溴丙炔的摩爾比為1:1.5-1:2.5；所述1-芘甲酸與碳酸鉀的摩爾比為1:(1.5-3.5)；每mmol 1-芘甲酸加入N,N-二甲基甲酰胺1-2.5mL。

5.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟1)所述1,2-雙(2-疊氮基乙氧基)乙烷的制備方法如下：將三甘醇放在真空干燥箱中95-120℃干燥2-3小時，然后溶于二氯甲烷中，加入三乙胺和4-二甲基氨基吡啶，冰浴條件下加入對甲基苯磺酰氯，攪拌0.5-1.5小時，撤除冰浴，在室溫下繼續反應3-8小時；加入去離子水，進行萃取，收集有機相，將有機相用鹽水洗滌，用無水硫酸鈉干燥，過濾，旋轉蒸發除去有機溶劑，所得固體經硅膠層析柱純化，得到固體1,2-雙(2-對甲苯磺酰基乙氧基)乙烷；將1,2-雙(2-對甲苯磺酰基乙氧基)乙烷溶于N,N-二甲基甲酰胺中，加入疊氮化鈉，控制反應溫度在80-105℃，攪拌反應4-6小時，之后常溫反應15-24小時，再加入去離子水然后用乙酸乙酯進行萃?。皇占袡C相，將有機相用鹽水洗滌，用無水硫酸鈉干燥，過濾；旋轉蒸發除去有機溶劑，所得固體經硅膠層析柱純化，得到固體1,2-雙(2-疊氮基乙氧基)乙烷。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，每mmol三甘醇加入二氯甲烷15-20mL；所述三甘醇與三乙胺的摩爾比為1:1-1:1.2；所述三甘醇與4-二甲基氨基吡啶的摩爾比為1:3-1:4.2；所述三甘醇與對甲基苯磺酰氯的摩爾比為1:2.8-1:5；每mmol 1,2-雙(2-甲苯磺?；已趸?乙烷加入N,N-二甲基甲酰胺10-15mL；所述1,2-雙(2-對甲苯磺?；已趸?乙烷與疊氮化鈉的摩爾比為1:2-1:3。

7.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟1)中，每mmol 1,2-雙(2-疊氮基乙氧基)乙烷加入四氫呋喃10-25mL；所述1,2-雙(2-疊氮基乙氧基)乙烷與1-芘甲酸-1-丙炔酯的摩爾比為1:2.5-1:3。

8.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟2)所述五水合硫酸銅與抗壞血酸鈉的摩爾比為1:2-1:3.2；所述五水合硫酸銅與1,2-雙(2-疊氮基乙氧基)乙烷的摩爾比為1:10-1:22。

9.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟3)所述的干燥用無水硫酸鈉進行干燥；所述的鹽水為質量百分濃度為5％-10％的氯化鈉溶液。

10.權利要求1所述的比率型熒光探針應用于同時識別銀離子和三價鉻離子的檢測中。