[發明專利]一種加氫催化劑組合物及應用

有效

• 申請號: 201611042861.1
• 申請日: 2016-11-21
• 公開（公告）號: CN108080004B
• 公開（公告）日: 2021-04-06
• 發明（設計）人: 林科;李林;郭立新;崔永君;江莉龍
• 申請（專利權）人: 北京華石聯合能源科技發展有限公司
• 主分類號: B01J27/02
• 分類號: B01J27/02;B01J23/28;B01J23/883;B01J23/30;C10G1/08
• 代理公司: 北京三聚陽光知識產權代理有限公司 11250
• 代理人: 李敏

本發明涉及生物能源技術領域，具體涉及一種加氫催化劑組合物及應用。本發明提供了一種組合使用催化劑，包括催化劑A、催化劑B，催化劑A和催化劑B均以干餾生物質炭為載體，催化劑B與硫化劑配合使用；催化劑A的活性組分為鐵的氧化物、鐵的氫氧化物的一種或多種，催化劑B的活性組分為Mo、W、Fe、Co、Ni的氧化物中的一種或多種，金屬活性組分能有效的活化氫和脫氧，抑制結焦，提高產品油質量。本發明提供的組合使用催化劑應用于生物質漿態床/懸浮床加氫，拓展了生物質炭應用領域，且催化劑易回收，可循環利用。

技術領域

本發明涉及生物能源技術領域，具體涉及一種生物質漿態床/懸浮床加氫催化劑組合物及應用。

背景技術

世界經濟的高速發展得益于化石能源，如石油、天然氣、煤炭的廣泛應用。隨著不可再生化石資源的不斷消耗，以及它們燃燒后產生的CO₂、SO₂、NO_x等污染物造成日益嚴重的環境污染，開發可再生新能源成為當務之急。生物質是一種可再生能源，是通過光合作用直接或間接轉化的富含碳、氫、氧的有機物，包括植物、動物、微生物及其排泄和代謝物，具有可再生性、低污染性、廣泛分布性，在滿足能源需求、減少環境污染、改善能源結構方面有著巨大的潛力和優勢。

生物質液化技術是生物質資源利用中的重要組成部分，目前液化技術主要有間接液化和直接液化兩大類：間接液化是把生物質氣化后再進一步催化制備液化產品，如汽油、柴油、煤油等合成燃料以及甲醇、二甲醚等含氧化合物；直接液化是將生物質在溶劑或催化劑作用下直接將生物質固體液化，其主要形式有熱解液化、催化液化、加氫液化等，尤其加氫液化產品收率高、質量好，但是加氫液化的反應條件苛刻且工序復雜，包括固體物料干燥、粉碎、制漿、加氫反應、分離等，而催化劑作為加氫反應的核心，一直以來都是最活躍的研究領域。

典型的加氫催化劑為負載型催化劑，即將金屬組分負載在載體上，其金屬組分為第VIII及VIB族金屬或其化合物，其載體為活性炭、氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鋯、硅鋁分子篩中的一種或多種。中國專利文獻CN102476980A公開了一種鎢基催化劑，將第VIII族過渡金屬和鎢的化合物浸漬在載體上。浸漬前所需載體往往作改性處理，浸漬后需要進一步烘干，制作過程復雜無疑增加了成本，而且，與具有形成氫鍵能力的極性溶劑共同作用下才能將木質素加氫裂解制備單酚類芳香族化合物。生物質成分復雜，上述催化劑不能將所有生物質直接液化。因此，為解決上述技術缺陷，中國專利文獻CN103374398A公開了一種生產優質低凝點柴油的加氫方法，該方法所用的負載催化劑進行硫化預處理，加氫裂化可生產超低硫、低凝點的柴油產品，但無法避免裂化過程的結焦而使催化劑失活的現象。

發明內容

因此，本發明要解決的技術問題在于克服現有技術中的裂解加氫催化劑成本高、無法適用所有生物質且易結焦失活的缺陷。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：

本發明提供一種加氫催化劑組合物，包括催化劑A、催化劑B，

所述催化劑A包括第一活性組分和第一載體，所述的第一活性組分為鐵的氧化物、鐵的氫氧化物的一種或多種，所述第一載體為干餾生物質炭；

所述催化劑B包括第二活性組分和第二載體，所述第二活性組分為第VIB族中Mo、W的氧化物的一種或多種，或第VIII族中Fe、Co、Ni的氧化物中的一種或多種，所述第二載體為干餾生物質炭；

所述催化劑B還包括硫化劑。

可選的，所述第一載體為磺化處理的干餾生物質炭；所述第二載體為酸化或堿化處理的干餾生物質炭。

可選的，所述硫化劑為硫粉。

可選的，以金屬元素質量計，所述第一活性組分占第一載體質量的10％～50％，所述第二活性組分占第二載體質量的1％～5％。