[發明專利]高純度酚類化合物的制造方法

在審

• 申請號: 201611040506.0
• 申請日: 2016-11-22
• 公開（公告）號: CN106946841A
• 公開（公告）日: 2017-07-14
• 發明（設計）人: 木村惠輔;大森潔;改田鈴枝;西村浩輔
• 申請（專利權）人: 宇部興產株式會社
• 主分類號: C07D317/64
• 分類號: C07D317/64
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司11127
• 代理人: 龐東成

技術領域

本發明涉及高純度酚類化合物的制造方法。

背景技術

酚類化合物是作為醫藥品或功能性材料等的原料有用的化合物。例如，3,4-(亞甲基二氧基)苯酚(下文中也稱為芝麻酚(Sesamol))為白色晶體，作為降壓劑等醫藥品的制造原料很重要，具有抗氧化劑、抗菌劑、除草劑、化妝品原料等用途(例如，參見專利文獻1和專利文獻2)。

作為該芝麻酚的制造方法，例如已知下述方法：利用格氏試劑由鹵化物進行制造的方法(例如，參見專利文獻3)；由芝麻油脫臭餾出物進行萃取的方法(例如，參見專利文獻4)；通過洋茉莉醛(也稱為胡椒醛)的氧化反應和水解反應進行制造的方法(例如，參見專利文獻2和非專利文獻1)；等等。

另外，在上述制造方法中，作為原料芳香族醛化合物的制造方法，例如已知下述方法：使用芳香族甲基鹵化物來制造芳香族甲醇化合物，進而制造洋茉莉醛等芳香族醛化合物(例如，參照專利文獻5和6)。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本專利第4897801號

專利文獻2：日本特開2002-138087號

專利文獻3：日本專利第2614812號

專利文獻4：日本特開平3-231996號公報

專利文獻5：WO2011/105565號

專利文獻6：WO2010/041643號

非專利文獻

非專利文獻1：Journal of Organic Chemistry(有機化學期刊)49(1984)4740-4741.

發明內容

發明所要解決的課題

在專利文獻3中使用了反應性高、危險的格氏試劑。另外，在專利文獻4中，通過利用離子交換樹脂的吸附來進行精制，因而難以擴大規模，因芝麻油脫臭餾出物中的雜質含量，還會對芝麻酚的品質帶來不良影響。因此，這些制造方法不能說是工業上合適的制造方法。

另外，在專利文獻2和非專利文獻1中，作為芝麻酚的制造中所用的原料，使用了純度高的洋茉莉醛。作為使用高純度洋茉莉醛的理由，認為是：在使用純度低的洋茉莉醛的情況下，會因雜質而阻礙氧化反應；會對作為醫藥品或其原料的芝麻酚的品質產生很大的不良影響；等等。因此，通常不考慮使用純度低的洋茉莉醛來合成芝麻酚。

另外，在洋茉莉醛等芳香族醛化合物的制造方法中，為了得到高純度的化合物，需要通過蒸餾等方法來進行精制，但由于難以將芳香族醛化合物和雜質完全分離，因而不得不廢棄部分芳香族醛化合物。因此，為了形成工業上更合適的制造方法，希望有效地利用包含該芳香族醛化合物的粗品。

鑒于上述實際情況，本發明的課題在于有效利用包含芳香族醛化合物的粗品，并且提供一種方法，該方法使用包含芳香族醛化合物的粗品，不經過復雜的工序而制造高純度酚類化合物。

用于解決課題的方案

本發明涉及以下的1～10。

1.一種高純度酚類化合物的制造方法，其特征在于，該制造方法具有：

工序1，該工序通過使下述通式(1)所表示的芳香族甲醇化合物與過氧化物反應，從而制造下述通式(2)所表示的芳香族醛化合物；

工序2，該工序通過在酸催化劑存在下使含有該芳香族醛化合物的粗品與過氧化物反應，從而制造下述通式(3)所表示的酚類化合物；以及

工序3，該工序通過利用選自由蒸餾、重結晶和萃取組成的組中的至少一種方法對該酚類化合物進行精制，從而制造高純度酚類化合物。

[化1]

(式中，R表示鹵原子、碳原子數為1～12的烴基、碳原子數為1～12的烷氧基、苯氧基、萘氧基、芐氧基或苯乙氧基。需要說明的是，這些基團具有或不具有取代基。n表示0～5的整數。并且，在n為2以上的情況下，R可以相互鍵合而形成環。)

[化2]

(式中，R和n與上述含義相同。)

[化3]

(式中，R和n與上述含義相同。)

2.如上述1所述的高純度酚類化合物的制造方法，其中，上述通式(1)所表示的芳香族甲醇化合物為下述式(4)所表示的化合物，上述通式(2)所表示的芳香族醛化合物為下述式(5)所表示的化合物，上述通式(3)所表示的酚類化合物為下述式(6)所表示的化合物。

[化4]

[化5]

[化6]