[發明專利]一種含氟硅聚磷酸酯及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201611037133.1
• 申請日: 2016-11-23
• 公開（公告）號: CN106750328B
• 公開（公告）日: 2019-07-30
• 發明（設計）人: 戴李宗;陳婷;劉誠;王世成;陳國榮;袁叢輝;許一婷;曾碧榕;羅偉昂;何凱斌
• 申請（專利權）人: 廈門大學
• 主分類號: C08G79/04
• 分類號: C08G79/04;C08G77/42;C08G77/395;C08L63/00;C08L85/02
• 代理公司: 廈門市首創君合專利事務所有限公司 35204
• 代理人: 張松亭;姜謐

1.一種含氟硅聚磷酸酯，其特征在于：其化學式結構為：

其中，R₁為

R₂為n＝10～100。

2.如權利要求1所述的一種含氟硅聚磷酸酯的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

(1)在冰浴下向反應容器中依次加入含硅化合物、三乙胺和第一有機溶劑，再緩慢滴加2-氯-2-氧-1，3，2-二氧磷雜環戊烷，室溫反應4～12h，接著過濾除去三乙胺鹽酸鹽，將所得濾液用水反復淬洗，取有機相用無水硫酸鎂干燥，抽濾，最后旋蒸除去溶劑得含硅環狀磷酸酯單體；上述含硅化合物為三甲基硅醇、三苯基硅醇或氨丙基籠型聚倍半硅氧烷；2-氯-2-氧-1，3，2-二氧磷雜環戊烷和第一有機溶劑的質量比為1∶5～50；含硅化合物、三乙胺和2-氯-2-氧-1，3，2-二氧磷雜環戊烷的摩爾比為1∶1～2∶1～2；

(2)在步驟(1)所得的含硅環狀磷酸酯單體中加入含氟化合物、異辛酸亞錫和第二有機溶劑，然后升溫至35～80℃，反應6～12h，最后將溶劑旋干，即得所述含氟硅聚磷酸酯；上述含氟化合物為3，5-雙(三氟甲基)芐醇或四氟丙醇；含硅環狀磷酸酯單體與第二有機溶劑的質量比為1∶5～50；含硅環狀磷酸酯單體、含氟化合物和異辛酸亞錫的摩爾比為1∶0.01～0.05∶0.002～0.01。

3.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述第一有機溶劑為二氯甲烷、甲苯或乙酸乙酯。

4.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述第二有機溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷或四氫呋喃。

5.權利要求1所述的含氟硅聚磷酸酯在制備阻燃性環氧樹脂中的應用。

6.如權利要求5所述的應用，其特征在于：具體為：取環氧樹脂預聚體升溫至70～110℃，在其中加入2～90wt％的含氟硅聚磷酸酯，攪拌至呈均一透明的狀態，接著按化學計量比加入固化劑4，4-二氨基二苯甲烷(DDM)直至完全溶解，然后倒入鋁制模具中，設置升溫程序進行固化得到阻燃性環氧樹脂。

7.如權利要求6所述的應用，其特征在于：所述環氧樹脂預聚體為E51雙酚A型環氧樹脂。

8.如權利要求6所述的應用，其特征在于：所述環氧樹脂預聚體與固化劑4，4-二氨基二苯甲烷的質量比為8∶2.02。

9.如權利要求6所述的應用，其特征在于：所述升溫程序為：120℃固化4h，140℃固化2h，180℃固化2h。