[發(fā)明專利]在酯前體制備中控制使用乙烯以影響基于正丁烯的酯混合物的粘度

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611027586.6
• 申請(qǐng)日: 2016-11-21
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106986764B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-02-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: H·雷克爾;G·施托赫尼奧;D·馬施邁爾;H-W·燦特奧夫;J·沙倫貝格;F·蓋倫;K·M·戴博拉;D·弗里達(dá)格;S·派茨;L·阿爾特曼;R·弗蘭克
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 贏創(chuàng)運(yùn)營(yíng)有限公司
• 主分類號(hào): C07C67/08
• 分類號(hào): C07C67/08;C07C69/80
• 代理公司: 永新專利商標(biāo)代理有限公司 72002
• 代理人: 于輝

本發(fā)明涉及制備酯混合物的方法，其中具有隨時(shí)間變化的組成的含正丁烯的進(jìn)料混合物首先低聚，然后通過(guò)加氫甲?；浠王セD(zhuǎn)化成酯混合物。在該方法中，確定酯混合物的實(shí)際粘度的近似值。其所要解決的問(wèn)題是提供相對(duì)簡(jiǎn)單的方法，所述方法能夠使具有隨時(shí)間可變組成的正丁烯轉(zhuǎn)化為具有粘度可以在長(zhǎng)時(shí)期內(nèi)保持基本上非常恒定的酯混合物，即使在這段時(shí)期內(nèi)利用質(zhì)量波動(dòng)的不恒定的C₄來(lái)源的時(shí)候。這通過(guò)控制使用第二原料來(lái)實(shí)現(xiàn)，即乙烯。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，可以通過(guò)在酯前體的制備中控制使用乙烯來(lái)影響基于正丁烯的酯混合物的粘度。具體地，本發(fā)明提出了可以使用乙烯的兩種措施：直接作為C₂烯烴或在預(yù)先分離的低聚反應(yīng)之后作為C₈烯烴。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及制備酯混合物的方法，其中將具有隨時(shí)間變化的組成的含有正丁烯的進(jìn)料混合物進(jìn)行第一低聚反應(yīng)以獲得低聚體，并且存在于低聚體中的至少一些丁烯低聚體被加氫甲?；癁槿渲兄辽僖恍┤┩ㄟ^(guò)隨后的氫化反應(yīng)被氫化成醇混合物，然后將其轉(zhuǎn)化為酯混合物，并且其中確定酯混合物的實(shí)際粘度的近似值。

本文討論的酯混合物用作聚氯乙烯(PVC)的增塑劑。在大工業(yè)規(guī)模下制備的這種酯混合物的實(shí)例是鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、苯甲酸異壬酯(INB)和環(huán)己烷-1,2-二羧酸二異壬酯(DINCH)。

背景技術(shù)

DINP的工業(yè)制備在圖1A中以簡(jiǎn)化形式示出。

圖1A：根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)用C₄原料工業(yè)制備DINP酯混合物

所用的原料來(lái)源是丁烯，更具體地是正丁烯。丁烯是具有四個(gè)碳原子的烯烴(alkenes)(同義詞：烯烴(olefins))，其因此在本領(lǐng)域中也稱為C₄烯烴。在圖中，對(duì)其使用縮寫C4。存在四種結(jié)構(gòu)異構(gòu)的C₄烯烴：異丁烯、1-丁烯、順式-2-丁烯和反式-2-丁烯。異丁烯是支化烯烴；所述三種直鏈C₄烯烴(1-丁烯、順式-2-丁烯和反式-2-丁烯)通常統(tǒng)稱為正丁烯。因此，正丁烯應(yīng)理解為是指直鏈丁烯的混合物，并且含有三種物質(zhì)1-丁烯、順式-2-丁烯和反式-2-丁烯中的至少一種，但不一定是這些物質(zhì)的所有三種。例如，不含1-丁烯的兩種2-丁烯的混合物也可以被認(rèn)為是正丁烯。

C₄烯烴尤其在石腦油的蒸汽裂化中獲得(稱為裂化C₄)?；谠系淖兓陙?lái)裂化C₄的可用性已經(jīng)下降，因此正在越來(lái)越多地開(kāi)發(fā)其他C₄來(lái)源，例如來(lái)自流體催化石腦油裂化(FCC-C4)或來(lái)自丁烷的脫氫。

用作制備酯混合物的原料的正丁烯的確切組成主要取決于可用的原料來(lái)源。此外，在其中除去其他有價(jià)值的材料，例如1,3-丁二烯、異丁烯和1-丁烯，并除去破壞性物質(zhì)的C₄原料的上游處理影響正丁烯的組成。

C₄烯烴的化學(xué)和其工業(yè)利用的介紹可以在以下找到：

Geilen,F.M.,Stochniol,G.,Peitz,S.and Schulte-Koerne,E.:Butenes.Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry.在線發(fā)表:2014年1月31日，DOI:10.1002/14356007.a04_483.pub3

在DINP的制備中，在第一反應(yīng)步驟中，對(duì)直鏈丁烯進(jìn)行低聚反應(yīng)(Oli)。

低聚反應(yīng)被理解為是指碳?xì)浠衔锱c其自身發(fā)生的反應(yīng)，形成相應(yīng)的長(zhǎng)鏈碳?xì)浠衔?。例如，具有三個(gè)碳原子的兩個(gè)烯烴的低聚反應(yīng)(二聚)可以形成具有六個(gè)碳原子的烯烴。相比之下，如果具有三個(gè)碳原子的三個(gè)烯烴相互連接(三聚)，結(jié)果是具有9個(gè)碳原子的烯烴。