[發明專利]一種單硒醚類化合物的合成方法

在審

• 申請號: 201611014445.0
• 申請日: 2016-11-18
• 公開（公告）號: CN106631949A
• 公開（公告）日: 2017-05-10
• 發明（設計）人: 田豐收;孫忠科;王全忠;陳亞紅
• 申請（專利權）人: 周口師范學院
• 主分類號: C07C391/02
• 分類號: C07C391/02;C07C391/00
• 代理公司: 鄭州中原專利事務所有限公司41109
• 代理人: 趙磊

技術領域

本發明屬于化學合成領域，具體涉及一種單硒醚類化合物的方法。

背景技術

單硒醚是重要的合成中間體和合成試劑，在有機中應用廣泛。例如烯丙基硒醚中的硒基是易參與反應的活潑基團，在有機合成中經常用其它基團來取代烯丙基硒醚中的硒基，烯丙基硒醚也可以發生多種重排反應，這些重排反應在有機合成中應用范圍很廣泛。硒是一些抗氧化酶的構成成分，可消除脂質氫過氧化物和過氧化氫等活性氧和自由基，阻擋其損傷作用，保護機體。現已明確，硒參與構成4種谷胱甘肽過氧化物酶同工酶的活性中心，在機體的抗氧化損傷體系中發揮作用。機體硒水平的高低直接影響了機體抗氧化能力，以及對相關疾病的抵抗能力。硒能直接作用于病毒，抑制病毒在體內的復制，并能參與細胞的修復，預防多種 病毒性 疾病，硒能中和或轉化自由基的物質，抗氧化，從而祛除自由基對人體的損害，有延緩衰老的作用。硒具有和胰島素相同的作用，可以不依賴胰島素來調節體內糖份，可以延緩、減輕、防止 糖尿病并發癥的產生。硒是癌細胞的殺傷劑，能減輕放、化療的毒副作用，降低抗癌藥物對腎、骨髓和腸胃的毒性，緩解患者的病痛。硒與污染食物、蓄積體內的鉛、汞、鎘等重金屬有很強的親和力，與其結合形成硒-金屬-蛋白質復合物，直接排出體外，起到解毒和排毒的作用。

現有技術中單硒醚類化合物的合成方法需要多步反應，而且反應過程中需要分離操作，操作過程麻煩，催化劑選擇性低，產物的收率低；而且多步反應過程中出現中間體的轉移操作，這樣不但會影響產物收率，也會污染環境。

發明內容

針對現有技術中存在的缺陷，本發明提供了一種單硒醚類化合物的合成方法，該方法操作簡便，成本低，對環境友好，催化選擇性可達到99%。

為了實現上述目的，本發明采用的技術方案如下：

本發明提供了一種單硒醚類化合物的合成方法，具體的合成步驟如下：

（1）以硒為催化劑，在一氧化碳和水存在下，于有機溶劑中加入原料二硒醚類化合物和鹵代烴類化合物發生反應，添加或不添加助催化劑，反應條件為常壓下，于溫度為20～100℃反應1～24小時，冷卻至室溫得到混合液a；

（2）攪拌下，將步驟（1）中的一氧化碳換為空氣，攪拌0.2～2小時，過濾，濾液分別用蒸餾水和乙醚萃取，減壓蒸餾蒸出萃取液中的溶劑，得到目標產物。

所述二硒醚類化合物具有如以下通式I結構：

R-Se-Se-R（I）

其中，R為芳香基團、雜環基團或烷基。

所述鹵代烴類化合物如以下通式II結構：R’-X（II）

其中， R’為芳香基團、雜環基團或烷基，X 為Cl、Br、I或對甲苯磺酸基。

上述反應式如下：

式（III）

根據上述的單硒醚類化合物的合成方法，所述二硒醚類化合物與鹵代烴類化合物的摩爾比為1：（2～3）；硒的摩爾用量為二硒醚類化合物的1%～20%；二硒醚類化合物與水的摩爾比為1：（1～100）；助催化劑的摩爾用量為二硒醚類化合物的0～200%。

根據上述的單硒醚類化合物的合成方法，所述助催化劑為無機堿或有機堿，無機堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉和碳酸氫鈉的一種或多種的混合物：所述有機堿為乙酸鈉、乙酸鉀、三乙胺、苯胺、吡啶、4-甲基吡啶、1,5-二氮二環[5.4.0]-十一碳烯和N-甲基吡咯烷中的一種或多種的混合物。

根據上述的單硒醚類化合物的合成方法，所述有機溶劑為極性溶劑或非極性溶劑。

根據上述的單硒醚類化合物的合成方法，所述一氧化碳也可以由含有、氮氣、二氧化碳和水蒸氣的工業一氧化碳尾氣，以體積比計，其中氮氣、二氧化碳、水蒸氣的含量之和小于等于總體積的95%，空氣含量小于30%。

根據上述的單硒醚類化合物的合成方法，所述極性溶劑為四氫呋喃、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、一縮二乙二醇、乙二醇二乙醚、N-甲酰基哌啶、二氧六環、冠醚或丙酮；所述非極性溶劑為甲苯、二甲苯、正己烷或苯。

與現有技術相比，本發明的優點在于：

1．本發明常壓反應，一鍋反應，操作簡便安全。

2．成本低：原料簡單、易得，只使用價格較低的非金屬硒為催化劑。

3．對環境友好：本發明無三廢為綠色反應，達到了清潔生產的要求。

4．反應工藝難度低：本發明操作簡便，產物與催化劑的后序分離容易。

5．經濟性好：本發明反應選擇性高，采用非金屬硒為催化劑，催化選擇性可達到99%。