[發(fā)明專利]一種2-(芘-1-基)-1;8-萘啶及其合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201611010380.2
• 申請日: 2016-11-17
• 公開（公告）號: CN106632319B
• 公開（公告）日: 2019-01-25
• 發(fā)明（設計）人: 孫金魚;李永霞;石玉芳;劉成琪;趙明根
• 申請（專利權(quán)）人: 趙明根
• 主分類號: C07D471/04
• 分類號: C07D471/04;C09K11/06;G02F1/361
• 代理公司: 太原晉科知識產(chǎn)權(quán)代理事務所(特殊普通合伙) 14110
• 代理人: 鄭晉周

一種2?(芘?1?基)?1,8?萘啶及其合成方法，本發(fā)明屬于有機物合成技術(shù)領(lǐng)域，可解決現(xiàn)有技術(shù)中1?乙酰基芘和2?氨基吡啶?3?甲醛在不同反應條件下產(chǎn)物不同的問題，將乙酰芘和2?氨基吡啶?3?甲醛在一定溫度下，在催化劑作用下反應得到產(chǎn)物2?(芘?1?基)?1,8?萘啶，本發(fā)明催化劑選擇性高，產(chǎn)物產(chǎn)率高。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機物合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種2-(芘-1-基)-1,8-萘啶及其合成方法。

背景技術(shù)

甲基芳基酮與芳香醛一般在堿性條件下能夠發(fā)生縮合反應，生成查爾酮；選用鄰位帶有氨基的3-吡啶甲醛與1-乙酰基芘反應，在一定的溫度和時間條件下反應生成了萘啶衍生物，結(jié)果是芘和萘啶兩個芳香體系通過碳碳單鍵的建立而聯(lián)在一起，形成更大的芳香共軛體系；這種更大芳香共軛體系的化合物更易于在強激光作用下產(chǎn)生非線性光學效應。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明為了解決現(xiàn)有技術(shù)中1-乙酰芘和2-氨基吡啶-3-甲醛在不同反應條件時產(chǎn)物不同的問題，提供一種2-(芘-1-基)-1,8-萘啶及其合成方法。

本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種2-(芘-1-基)-1,8-萘啶，其結(jié)構(gòu)式如式Ⅰ：

式Ⅰ。

所述2-(芘-1-基)-1,8-萘啶的合成方法，包括如下步驟：

在帶有回流裝置的250mL三口圓底燒瓶中依次加入0.61g1-乙酰芘、0.43g2-氨基吡啶-3-甲醛和90mL無水乙醇，待固體完全溶解后加入催化劑，60-80℃磁力攪拌反應3-5h，反應期間TLC跟蹤反應，反應完成后，停止攪拌，冷卻，抽濾，用無水乙醇洗滌濾餅至不再有反應物，真空干燥，得黃色粉末固體0.65-0.67g，產(chǎn)率79-81%；熔點195~196℃。

所述催化劑為20%NaOH溶液，添加量為1-5mL。

所述TLC跟蹤反應的展開劑為V_乙酸乙酯：V_石油醚= 1:3。

為說明本發(fā)明的2-(芘-1-基)-1,8-萘啶的結(jié)構(gòu)，對本發(fā)明化合物分別采用IR、¹HNMR、¹³C NMR、LCMS進行了結(jié)構(gòu)表征；并測定了紫外光譜、熒光光譜和光學非線性吸收性能。

將本發(fā)明化合物配制成濃度為1×10^-5mol/L的二氯甲烷溶液，測定它們的紫外吸收光譜；

將本發(fā)明化合物配制成濃度為1×10^-6 mol/L的二氯甲烷溶液，測定它們的熒光發(fā)射光譜；

測樣條件:（1）色譜條件：兩通進樣，流 動 相：A相-水溶液；B相-甲醇，A:B=30:70，流速：0.4 mL/min，進樣體積：5 μL；（2）質(zhì)譜條件：離子源： ESI，負離子掃描，霧化氣： 氮氣3.0 L/min，干燥氣：氮氣 15 L/min，碰撞氣：氬氣，脫溶劑管溫度：400℃，加熱模塊溫度250℃，掃描模式：Q3Scan，駐留時間：100 ms。在上述條件下測定本發(fā)明化合物的質(zhì)譜。

非線性光學吸收測定：采用Z-掃描技術(shù)測定，激光器：Nd: YAG (激光脈沖21 ps，波長532 nm，實驗重復頻率10 Hz），數(shù)值擬合獲得非線性光學吸收系數(shù)β= 9.0×10^-14 m/W。

本發(fā)明化合物結(jié)構(gòu)表征如下：

I.R.ν_max/cm^-1(KBr)：3039.91，1599.04，1489.10，1425.44；