[發明專利]二元醇二縮水甘油醚的合成方法

在審

• 申請號: 201611010247.7
• 申請日: 2016-11-17
• 公開（公告）號: CN106632155A
• 公開（公告）日: 2017-05-10
• 發明（設計）人: 楊振聲;王炳帥;宋佳玉
• 申請（專利權）人: 遼寧科隆精細化工股份有限公司
• 主分類號: C07D303/30
• 分類號: C07D303/30;C07D301/28;C08G65/337
• 代理公司: 沈陽杰克知識產權代理有限公司21207
• 代理人: 金春華

技術領域

本發明涉及一種二元醇二縮水甘油醚的合成方法，屬于化工合成技術領域。

背景技術

二元醇二縮水甘油醚是一種脂肪族雙環氧基樹脂，是良好的交聯劑、活性稀釋劑、織物整理劑、熱穩定劑和鹵化銀照相材料的堅膜劑等，也可以作為中間體合成不同類型的Gemini表面活性劑，有著非常廣泛的用途。

現有合成二元醇二縮水甘油醚的方法存在的問題是：底物多是使用小分子量的二元醇(＜400)或者乙二醇單分子；相轉移催化劑多采用的是三氟化硼，三氟化硼毒性大，易污染環境；產品的轉化率不高，一般只有70-90％。

發明內容

為了解決以上問題，本發明提供一種產品純度高，產率高，并適用于合成不同分子量，滿足不同需求的二元醇二縮水甘油醚的合成方法。

為實現上述目的，本發明采用的技術方案是：一種二元醇二縮水甘油醚的合成方法，方法如下：將二元醇加入到反應釜中，然后依次加入環氧氯丙烷、相轉移催化劑和催化劑，于30-100℃下反應，反應結束后，減壓蒸出過量的環氧氯丙烷和反應生成的水，得反應物；反應物用無水乙醇洗滌，過濾取濾液，濾液減壓蒸出無水乙醇，得到產品二元醇二縮水甘油醚。

優選的，上述的二元醇二縮水甘油醚的合成方法，按重量百分比，取二元醇50-70％，環氧氯丙烷13-40％，催化劑6-14％，相轉移催化劑1-3％。

優選的，上述的二元醇二縮水甘油醚的合成方法，將環氧氯丙烷、相轉移催化劑和催化劑的量分2-7次加入，每次間隔4-8h。

優選的，上述的二元醇二縮水甘油醚的合成方法，所述的二元醇選自烷基二醇、芳基二醇、聚乙二醇或聚丙二醇。更優選的，所述的二元醇的分子量為50-5000。

優選的，上述的二元醇二縮水甘油醚的合成方法，所述的相轉移催化劑為芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨或四丁基硫酸氫銨。更優選的，所述的相轉移催化劑為芐基三乙基氯化銨或四丁基溴化銨。

優選的，上述的二元醇二縮水甘油醚的合成方法，所述的催化劑為氫化鈉、氫化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣、甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉或乙醇鉀。

本發明的有益效果是：本發明，適用于各個分子量的二元醇合成的二元醇二縮水甘油醚的合成，反應操縱簡便，產品轉化率高。

具體實施方式

實施例1

(一)配料

按重量百分比，取50％的聚乙二醇400，36％的環氧氯丙烷、2％的芐基三乙基氯化銨、12％的氫氧化鈉。

(二)合成方法

將聚乙二醇400加入到反應釜中，然后將環氧氯丙烷、芐基三乙基氯化銨和氫氧化鈉的量分4次加入到反應釜中，每次間隔6h，保持30℃反應25h，反應結束后，減壓蒸出過量的環氧氯丙烷和反應生成的水，得反應物；反應物再用無水乙醇洗滌，過濾掉反應生成的鹽，過濾取濾液，濾液減壓蒸出無水乙醇，得到產品聚乙二醇二縮水甘油醚。

經氣相色譜檢測結果表明，所得的聚乙二醇二縮水甘油醚轉化率99.73％。

實施例2

(一)配料

按重量百分比，取64％的聚丙二醇1000，28％的環氧氯丙烷、1％的四丁基溴化銨、7％的甲醇鉀。

(二)合成方法

將聚丙二醇1000加入到反應釜中，然后將環氧氯丙烷、四丁基溴化銨和甲醇鉀的量分3次加入到反應釜中，每隔7h加入1次，保持70℃反應25h，反應結束后，減壓蒸出過量的環氧氯丙烷和反應生成的水，得反應物；反應物再用無水乙醇洗滌，過濾掉反應生成的鹽，過濾取濾液，濾液減壓蒸出無水乙醇，得到產品聚丙二醇二縮水甘油醚。

經氣相色譜檢測結果表明，所得的聚丙二醇二縮水甘油醚轉化率99.47％。

實施例3

方法同實施例1，不同點在于，改變環氧氯丙烷、芐基三乙基氯化銨和氫氧化鈉的量的添加方法，結果如表1。

表1

實施例4

方法同實施例1，只改變二元醇，結果如表2。

表2