[發(fā)明專利]二烷基取代萘并硫氧芴單體及其制備方法與含二烷基取代萘并硫氧芴單元的聚合物及其應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201611009969.0
• 申請日: 2016-11-15
• 公開（公告）號: CN106588869B
• 公開（公告）日: 2019-07-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 郭婷;傅登豪;應(yīng)磊;楊偉;彭俊彪;曹鏞
• 申請（專利權(quán)）人: 華南理工大學(xué)
• 主分類號: C07D333/78
• 分類號: C07D333/78;C08G61/12;C09K11/06;H01L51/00
• 代理公司: 廣州粵高專利商標(biāo)代理有限公司 44102
• 代理人: 何淑珍

1.二烷基取代萘并硫氧芴單體，其特征在于，具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式：

式中，X為Br或I原子；R為碳原子數(shù)1-30的直鏈或者支鏈烷基。

2.權(quán)利要求1所述的二烷基取代萘并硫氧芴單體的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)在三氯甲烷環(huán)境下，用液溴將二苯并[b,d]噻吩溴化成2-溴二苯并[b,d]噻吩；

(2)將2-溴二苯并[b,d]噻吩溶解在THF中，在-70～-80℃下，滴加丁基鋰，反應(yīng)2～3小時；然后保持溫度在-70～-80℃條件下，加入2-異丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷，繼續(xù)反應(yīng)1～2小時后，然后升至室溫反應(yīng)18～24小時；制得2-(二苯并[b,d]噻吩-2-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷；

(3)在甲苯溶劑中，以2-(二苯并[b,d]噻吩-2-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷和甲基1-溴-2-萘甲酸酯為反應(yīng)原料，在堿性環(huán)境下，以四(三苯基膦)合鈀為催化劑，在120～150℃下通過Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)12～18小時，制得甲基1-(二苯并[b,d]噻吩-2-基)-2-萘甲酸酯；

(4)將甲基1-(二苯并[b,d]噻吩-2-基)-2-萘甲酸酯溶解于THF中，滴加甲基溴化鎂，100～120℃回流反應(yīng)12～18小時，制得2-(1-(二苯并[b,d]噻吩-2-基)萘烷)-異丙醇；

(5)將2-(1-(二苯并[b,d]噻吩-2-基)萘烷)-異丙醇溶解于二氯甲烷中，滴加濃度為46.5％～48％的三氟化硼-乙醚溶液，0～5℃下進行關(guān)環(huán)反應(yīng)1～2小時，制得14,14-二烷基-14H-苯并[b]苯并[5,6]芴[1,2-d]噻吩；

(6)在醋酸溶劑中，用過氧化氫為氧化劑，將14,14-二烷基-14H-苯并[b]苯并[5,6]芴[1,2-d]噻吩氧化為單體14,14-二烷基-14H-苯并[b]苯并[5,6]芴[1,2-d]噻吩9,9-二氧；

(7)將14,14-二烷基-14H-苯并[b]苯并[5,6]芴[1,2-d]噻吩9,9-二氧在硫酸中用溴代丁二酰亞胺溴化，得到所述二烷基取代萘并硫氧芴單體。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的二烷基取代萘并硫氧芴單體的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述溴化的溫度不超過5℃，溴化的時間為12～18小時。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的二烷基取代萘并硫氧芴單體的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述2-溴二苯并[b,d]噻吩與丁基鋰的摩爾比為1:1.5～1:2；所述2-溴二苯并[b,d]噻吩與2-異丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷的質(zhì)量比為1:0.9～1:1.5。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的二烷基取代萘并硫氧芴單體的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述2-(二苯并[b,d]噻吩-2-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷和甲基1-溴-2-萘甲酸酯的摩爾比為1:1.2～1:1.5；步驟(4)中，所述甲基1-(二苯并[b,d]噻吩-2-基)-2-萘甲酸酯與甲基溴化鎂的摩爾比為1:3～1:5。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的二烷基取代萘并硫氧芴單體的制備方法，其特征在于，步驟(5)中，所述2-(1-(二苯并[b,d]噻吩-2-基)萘烷-2-基)異丙醇與三氟化硼-乙醚溶液的料液比為4:1～4.5:1g/mL。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的二烷基取代萘并硫氧芴單體的制備方法，其特征在于，步驟(6)中，所述氧化反應(yīng)是在100～120℃下反應(yīng)2～5小時。

8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的二烷基取代萘并硫氧芴單體的制備方法，其特征在于，步驟(7)中，所述14,14-二烷基-14H-苯并[b]苯并[5,6]芴[1,2-d]噻吩9,9-二氧與溴代丁二酰亞胺的摩爾比例為1:2～1:2.5；所述溴化反應(yīng)是在0～5℃下反應(yīng)18～24小時。