[發明專利]一種后合成修飾MOF的熒光探針及制備方法

在審

• 申請號: 201611009801.X
• 申請日: 2016-11-17
• 公開（公告）號: CN106632428A
• 公開（公告）日: 2017-05-10
• 發明（設計）人: 賈瓊;杜亞冉;周紹巖;楊巾欄;鄭海嬌;周玉鳳;王薈琪;江丹丹;郭會華;李雪梅
• 申請（專利權）人: 吉林大學
• 主分類號: C07F3/06
• 分類號: C07F3/06;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 吉林長春新紀元專利代理有限責任公司22100
• 代理人: 陳宏偉

技術領域

本發明公開了一種后合成修飾MOF的熒光探針，同時還提供了其制備方法，是對現有金屬有機骨架（MOF）的改進，基于一種MOF的后合成修飾材料的Fe³⁺熒光傳感器的制備方法，屬于熒光傳感器技術領域。

背景技術

鐵是人體必不可少的元素之一，也是人體含量最高的微量元素，有助于人體多種酶或蛋白的合成。鐵的缺乏或者過量都會對人體造成傷害，因此發展一種快速簡便的檢測Fe³⁺方法是至關重要的。目前，檢測Fe³⁺的方法主要有分光光度法、電感耦合等離子體發射光譜法、火焰原子吸收光譜法和毛細管電泳法。這些方法雖然具有較高的靈敏度和好的重現性，但是也存在儀器昂貴、操作繁瑣、檢測耗時、背景干擾大等缺點。因此，設計出能夠實時檢測、操作簡單、靈敏度高的Fe³⁺熒光傳感平臺已經成為研究熱點。

發明內容

本發明提供一種后合成修飾MOF的熒光探針及制備方法，解決了現有MOF熒光傳感缺少活性位點、檢測時間長、靈敏度低的問題。

本發明所述的一種后合成修飾MOF材料的制備方法，包括以下步驟：

1）MOF材料的合成：

Zn²⁺為金屬離子，以4,4',4''-三甲酸三苯胺、2-氨基對苯二甲酸為配體，三者按物質的量比2~2.5：0.3~0.5：0.5~0.6的比例加入物質的量比1900~2200的N,N-二甲基甲酰胺溶劑中，混合攪拌均勻；于80℃~100℃恒溫反應；反應完成后離心、洗滌、干燥得到MOF固體粉末；

2）MOF材料的后合成修飾：

以三氯甲烷作為反應介質，取步驟1）制備的MOF固體粉末與乙氧羰基異硫氰酸酯(ECIE)試劑以質量比例為100~110:110~120在40~60℃下回流，冷卻、過濾、洗滌、干燥制得后合成修飾的MOF-ECIT材料。

本發明所述的一種后合成修飾MOF材料的制備方法，其特征在于：

Zn²⁺的金屬離子選自：硝酸鋅、硫酸鋅、氯化鋅等金屬鹽類任意一種。

本發明制備的后合成修飾MOF材料在制備Fe³⁺熒光傳感器中的應用，包括以下步驟：

取2~3 mg MOF-ECIT材料加入含Fe³⁺溶液3mL即可，進行熒光檢測。

本發明的積極效果在于：通過對MOF材料的后合成修飾，制備了一種新型的熒光傳感探針。新型的MOF-ECIT熒光探針具有高的熒光發射效率和好的熒光穩定性，對Fe³⁺能夠特異性吸附。通過后合成修飾這一手段，在MOF材料引入了更多的活性位點，在干擾物質存在的情況下能夠快速識別Fe³⁺，整個檢測過程方便快速。該探針合成簡單、易于生產，而且可以實現循環利用、節省資金。本發明所得到的新型Fe³⁺熒光傳感器在原有探針的基礎上擁有更短的檢測時間、更高的靈敏度，并且可以實現探針的重復利用。

附圖說明：

圖1為實例1制備的MOF-ECIT熒光探針材料的傅里葉紅外譜圖；

圖2為實例2制備的MOF-ECIT熒光探針材料的傅里葉紅外譜圖；

圖3為實例3制備的MOF-ECIT熒光探針材料的傅里葉紅外譜圖；

圖4為實例4制備的MOF-ECIT熒光探針材料的傅里葉紅外譜圖；

圖5為實例5制備的MOF-ECIT熒光探針材料的傅里葉紅外譜圖；

圖6為本發明制備的MOF-ECIT熒光探針材料與未經后修飾的MOF熒光檢測Fe³⁺對比圖；

圖7為本發明所述的實施例1制備的MOF-ECIT熒光探針材料熒光快速檢測Fe³⁺；

圖8為本發明所述的實施例1制備的MOF-ECIT熒光探針材料熒光對Fe³⁺的選擇性識別圖。

具體實施方式

通過以下實施例進一步舉例描述本發明，并不以任何方式限制本發明，在不背離本發明的技術解決方案的前提下，對本發明所作的本領域普通技術人員容易實現的任何改動或改變都將落入本發明的權利要求范圍之內。

實施例1