[發(fā)明專利]4?甲基?4?(順式?3?己烯基)?4?丁內(nèi)酯的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611008897.8
• 申請(qǐng)日: 2016-11-16
• 公開（公告）號(hào): CN106632162B
• 公開（公告）日: 2017-12-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張國清;楊大志
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 北京安勝瑞力科技有限公司
• 主分類號(hào): C07D307/33
• 分類號(hào): C07D307/33
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種4-甲基-4-(順式-3-己烯基)-4-丁內(nèi)酯的合成方法，其特征在于包括如下步驟：以葉醇為起始原料，與二氯亞砜反應(yīng)生成順式1-氯-3-己烯，先與金屬鎂反應(yīng)得到順式3-己烯基格氏試劑，再與乙酰氯反應(yīng)生成順式-5-辛烯-2-酮，然后在正丁基鋰的存在下，與丙炔酸甲酯反應(yīng)，得到順式-4-甲基-4-羥基-7-癸烯-2-炔酸甲酯，最后在CuCl的催化下，用NaBH₄直接還原關(guān)環(huán)，制得4-甲基-4-(順式-3-己烯基)-4-丁內(nèi)酯。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-甲基-4-(順式-3-己烯基)-4-丁內(nèi)酯的合成方法，其特征在于合成順式1-氯-3-己烯的方法為：將葉醇與DMF的混合液冷卻至5-10℃，加入二氯亞砜，控制反應(yīng)液溫度低于25℃，攪拌反應(yīng)3h，停止反應(yīng)，減壓蒸餾得粗產(chǎn)物，經(jīng)水洗、干燥，制得順式1-氯-3-己烯。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-甲基-4-(順式-3-己烯基)-4-丁內(nèi)酯的合成方法，其特征在于合成順式-5-辛烯-2-酮的方法為：將THF與鎂屑的混合物升溫至回流，加入適量碘與順式-1-氯-3-己烯，小心攪拌引發(fā)反應(yīng)，再滴加剩余的順式-1-氯-3-己烯，繼續(xù)回流反應(yīng)，制得順式3-己烯基格氏試劑，在-60℃下，將新制的格氏試劑滴入乙酰氯與THF的混合溶液，緩慢升溫至-20℃，反應(yīng)結(jié)束后，用飽和碳酸氫鈉水溶液淬滅反應(yīng)，經(jīng)分液、萃取、水洗、干燥、脫溶，最后經(jīng)減壓蒸餾，制得順式-5-辛烯-2-酮。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-甲基-4-(順式-3-己烯基)-4-丁內(nèi)酯的合成方法，其特征在于合成順式-4-甲基-4-羥基-7-癸烯-2-炔酸甲酯方法為：將THF與丙炔酸甲酯的混合溶液冷卻至-78℃，滴加正丁基鋰，在-78℃下攪拌15min，然后加入順式-5-辛烯-2-酮，將反應(yīng)液升溫至室溫，停止反應(yīng)，依次加入醋酸與去離子水，經(jīng)分液、萃取、飽和NaCl溶液洗滌、干燥、脫溶，制得順式-4-甲基-4-羥基-7-癸烯-2-炔酸甲酯。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-甲基-4-(順式-3-己烯基)-4-丁內(nèi)酯的合成方法，其特征在于合成4-甲基-4-(順式-3-己烯基)-4-丁內(nèi)酯的方法為：將無水甲醇、順式-4-甲基-4-羥基-7-癸烯-2-炔酸甲酯與氯化亞銅的混合物冷卻至-50℃，加入NaBH₄，繼續(xù)在-50℃下攪拌反應(yīng)3h，加入乙酸乙酯與飽和氯化銨水溶液，攪拌30min，經(jīng)分液、萃取、飽和NaCl溶液洗滌、干燥、脫溶，最后減壓蒸餾，制得4-甲基-4-(順式-3-己烯基)-4-丁內(nèi)酯。