[發明專利]一種咪唑苯甲醛縮對苯二胺雙席夫堿及其制備方法

在審

• 申請號: 201611006995.8
• 申請日: 2016-11-16
• 公開（公告）號: CN107043353A
• 公開（公告）日: 2017-08-15
• 發明（設計）人: 徐婷;段洪東;卜娟
• 申請（專利權）人: 齊魯工業大學
• 主分類號: C07D233/95
• 分類號: C07D233/95;C07D233/70;C09K11/06;G01N21/64
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技術領域

本發明涉及一種咪唑苯甲醛縮對苯二胺雙席夫堿及其制備方法，該化合物具有剛性平面結構，表現出較好的熒光性能，同時具有含孤對電子的C＝N官能團，與金屬離子有很強的配位能力，具有很好的離子選擇性。

背景技術

咪唑是一種含有兩個氮原子的五元雜環化合物，作為一種重要的雜環化合物，廣泛存在于天然產物中。咪唑具有很高的生物活性，可以廣泛的應用于醫藥、農藥、染料以及顯影劑等方面。此外，咪唑類化合物作為有機含氮雜環化合物，還具有良好的配位能力，在配位化學中占有非常重要的地位。

由于咪唑分子具有一個閉合的大π鍵，且其中一個氮原子未成鍵的sp²軌道上有一對孤對電子，因此它具有芳香性，既顯弱酸性，又能顯弱堿性。這就決定了咪唑發生化學反應(特別是取代反應)的多樣性，即生成衍生物的多樣性，也決定了咪唑類化合物具有諸如配位絡合性，電子、質子的傳遞性等優良性能，更決定了這類化合物具有廣泛的應用價值。咪唑類化合物具有共軛酸堿性能和絡合配位性能，享有“生物催化劑”“生物配體”之美譽。

席夫堿化合物作為一種重要的化工原料，應用十分廣泛。由于席夫堿具有優良的光、電、磁等物理材料性能，良好的配位性能以及獨特的抗菌、抗癌、除草等生理活性，使得其受到了廣泛關注。目前關于咪唑化合物在醫藥、農藥、精細化工領域已經進行了很多的報導，但是目前對咪唑雙席夫堿的合成未見報導。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術的不足，提供一類新的咪唑苯甲醛縮對苯二胺雙席夫堿，該席夫堿具有很好的熒光性能和離子選擇性能，且該工藝具有操作方便、成本低、條件容易控制、產率高等優點。

本發明的另一目的是提供所述的咪唑苯甲醛縮對苯二胺雙席夫堿的制備方法。

本發明的另一目的是提供所述的咪唑苯甲醛縮對苯二胺雙席夫堿的應用。

為了實現這樣的目的，本發明的技術方案如下：

一種咪唑苯甲醛縮對苯二胺雙席夫堿，其結構式如下：

R₁為甲氧基、氫，R₂為氫、氟、氯，R₃為氫、羧基、硝基、羥基、氰基。

優選的R₁為甲氧基，R₂為氯，R₃為硝基；

其中甲氧基為優秀的供電子基團，氯原子具有很強的電負性，硝基具有很好的吸電子作用；

該化合物主要應用于材料領域或傳感器領域；

一種咪唑苯甲醛縮對苯二胺雙席夫堿的制備方法，其制備方法如下：

1)稱取咪唑或咪唑衍生物和對氟苯甲醛溶于溶劑；

所述的咪唑或咪唑衍生物和對氟苯甲醛的摩爾比為1:1～3:1；所述的咪唑或咪唑衍生物與溶劑的摩爾比為1:15～1:90；所述的咪唑衍生物為5-硝基咪唑、2-甲氧基咪唑、4-氯-5-硝基咪唑；所述的溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、乙醇；

優選的咪唑或咪唑衍生物和對氟苯甲醛的摩爾比為1.5:1；

2)稱取碳酸鉀加入到步驟1)所述的溶液，咪唑或咪唑衍生物與碳酸鉀的摩爾比為1:1～1:4，在50～120℃下恒溫攪拌10～20h，冷卻至室溫后，倒入100mL冰水中，有黃色固體析出，抽濾，用乙醇重結晶，得到純品，真空干燥即得4-咪唑基苯甲醛或咪唑衍生物苯甲醛；

3)稱取步驟2)4-咪唑基苯甲醛或咪唑衍生物苯甲醛和對苯二胺溶于溶劑；

所述的4-咪唑基苯甲醛或咪唑衍生物苯甲醛和對苯二胺的摩爾比為2:1～5:1；

優選的4-咪唑基苯甲醛或咪唑衍生物和對苯二胺的摩爾比為2:1；

所述的4-咪唑基苯甲醛或咪唑衍生物苯甲醛與溶劑的摩爾比是1:5～1:90；

所述的溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、乙醇；

4)稱取鹽酸加入到步驟3)所述的混合溶液中，4-咪唑基苯甲醛或咪唑衍生物苯甲醛與鹽酸的摩爾比為1:1～1:5，在25～90℃下恒溫反應1～12h，減壓蒸餾除去溶劑，得到黃色粉末狀固體，用乙醇、甲醇或乙酸乙酯重結晶提純，真空干燥即得最終產品；

所述的重結晶所用的溶劑為乙醇、甲醇或乙酸乙酯。

本發明將咪唑及其衍生物與對氟苯甲醛反應，制備得4-咪唑基苯甲醛或咪唑衍生物苯甲醛，將其與對苯二胺反應得一系列基于咪唑的咪唑苯甲醛縮對苯二胺雙席夫堿，經測試，該化合物具有很好的熒光性能和離子選擇性(結果見附圖5-10)。