[發明專利]一種銥配合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201611006311.4
• 申請日: 2016-11-16
• 公開（公告）號: CN106749418B
• 公開（公告）日: 2019-05-10
• 發明（設計）人: 劉睿;朱紅軍;宋忠明;朱森強;胡錦陽;舒明良;王峰峰;張文曦
• 申請（專利權）人: 南京工業大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06;A61B5/1172
• 代理公司: 北京高沃律師事務所 11569
• 代理人: 王加貴

本發明提供一種銥配合物及其制備方法和應用。本發明提供的銥配合物為[(X)₂Ir(L2)]Y；其中，X為環金屬配體；L2為輔助配體；Y為陰離子。本發明提供的銥配合物以2?(2,3,4,5?四氟苯基)吡啶或2,4?二氟苯聯吡咯作為環金屬配體，以3,6?二?叔丁基?9?(4?(4,5?二甲基?2?(吡啶?2?基)?1H?咪唑?1?基)丁基)?9H?咔唑作為輔助配體，具有熒光?磷光雙發射，熒光共振能量轉移，聚集誘導熒光發射和聚集誘導磷光發射特性。本發明提供的銥配合物可以對不銹鋼尺，玻璃，塑料泡沫和聚丙烯塑料上的指紋進行準確識別，并且能夠對老化程度不同的指紋進行清楚識別。

技術領域

本發明涉及發光材料技術領域，特別涉及一種銥配合物及其制備方法和應用。

背景技術

金屬配合物既具有有機物高熒光量子效率的優點，又具有無機物穩定性好的特點，因此被認為是最有應用前景的一類發光材料。在金屬配合物中，由于重金屬原子(例如鉑，金，銥)的引入，金屬與配體之間產生較強的自旋軌道耦合，使其具有良好的磷光特性。這些豐富的光學特性使重金屬配合物在各種光電器件中得到了廣泛的應用，尤其是銥Ir(III)配合物。由于銥的原子序數較大，可使銥Ir(III)配合物產生很強的自旋軌道耦合，有利于磷光發射，因此具有較高的發光效率，化學和熱穩定性，相對較長的磷光壽命，以及發光顏色可調的特性。

銥配合物根據其結構差異可分為兩類，即具有單一配體的同配體銥配合物和具有兩個相同主配體和一個輔助配體的異配體銥配合物。近年來，隨著對銥配合物的研究日益增多，越來越多的具有聚集誘導磷光(AIPE)特性的銥配合物被報道，這些化合物在溶液狀態不發射但是固體狀態表現出很高的磷光發射，使得它們在有機電致發光領域有著廣闊的前景。

雖然熒光共振能量轉移(FRET)已經被許多小組研究，但是具有FRET特性的銥Ir(III)配合物仍然非常稀少，相比大多數FRET體系，這些配合物往往具有較大的斯托克斯位移。因此，設計并合成具有熒光和磷光雙發射性質的銥Ir(III)配合物成為發光材料領域亟待解決的問題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種具有熒光和磷光雙發射性質的銥配合物及其制備方法和應用。

本發明提供了一種銥配合物，具有式Ⅰ通式所示的化學組成：

[(X)₂Ir(L2)]Y 式Ⅰ；

其中，X為2-(2,3,4,5-四氟苯基)吡啶或2,4-二氟苯聯吡咯；

L2為3,6-二-叔丁基-9-(4-(4,5-二甲基-2-(吡啶-2-基)-1H-咪唑-1-基)丁基)-9H-咔唑；

Y為一價鹵素陰離子。

優選的，所述一價鹵素陰離子包括PF₆^-，Cl^-，Br^-，I^-和BF₄^-中的一種。

本發明提供了一種上述技術方案所述銥配合物的制備方法，包括以下步驟：

(1)將環金屬配體、三氯化銥和混合溶劑混合，加熱反應得到橋氯二聚體，所述環金屬配體為2-(2,3,4,5-四氟苯基)吡啶或2,4-二氟苯聯吡咯；

(2)將所述步驟(1)得到的橋氯二聚體、輔助配體和有機溶劑混合，加熱回流得到銥配合物前驅體，所述輔助配體為3,6-二-叔丁基-9-(4-(4,5-二甲基-2-(吡啶-2-基)-1H-咪唑-1-基)丁基)-9H-咔唑；

(3)將所述步驟(2)中得到的銥配合物前驅體與鹵素鹽混合，取代反應得到銥配合物。

優選的，所述步驟(1)中加熱反應的溫度為140～160℃，加熱反應的時間為20～28h。