[發明專利]一種由乙二胺與吡啶-2-甲醛合成的新型Salen配體及其制備方法

在審

• 申請號: 201611005425.7
• 申請日: 2016-11-11
• 公開（公告）號: CN108069895A
• 公開（公告）日: 2018-05-25
• 發明（設計）人: 夏軍;王盼盼;陳文蘭
• 申請（專利權）人: 天津工業大學
• 主分類號: C07D213/53
• 分類號: C07D213/53
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種由乙二胺與吡啶?2?甲醛合成的新型Salen配體及其合成方法。其配體具有四齒配位的能力。合成方案為將按計量比的吡啶?2?甲醛溶解于二氯甲烷，再轉移到三口燒瓶中，加入無水硫酸鎂，并將無水乙二胺緩慢滴入三口燒瓶中，40℃油浴，回流12小時。待反應結束后，溶液置于燒杯，溶劑揮發，在燒杯中析出淡黃色固體，再用無水乙醇洗凈黃色固體表面的油狀液體即得到目標產物。所述的乙二胺與吡啶?2?甲醛的質量之比為：1∶3.56，產率為84.5％。

技術領域

本發明屬于有機化學合成技術領域，具體涉及一種由乙二胺與吡啶-2-甲醛合成的新型Salen配體及其制備方法。

技術背景

醛和氨縮合反應生成的堿性化合物一般稱之為席夫堿，由2個相同的醛分子和1個二胺分子縮合生成的螯合席夫堿(Sali-cylaldehydoethylenediamine)則簡稱為Salen。Salen配合物的N、O與金屬離子配位的結構，具有與生物環境相近的特性，因而在分子識別領域引起了廣泛關注。此外，Salen配合物以其結構簡單、種類多樣化、合成路線簡單、催化劑易于回收利用等優點廣受青睞，并廣泛應用于各類不對稱催化反應[KLEIJ W A.Eur JInorg Chem，2009(2)：193-205.]。目前文獻報道的Salen配體在結構上的變化大多集中于水楊醛的部分，對于二胺部分，一般使用的是乙二胺，或者環己二胺。二胺的骨架結構對配合物的分子識別、催化性能均會產生影響[高勇，等.延安大學學報：自然科學版，2008，27(1)：46-47.]。

近年來，國內關于Salen的構建和創新研究也引起了眾多關注。例如阮文娟等人[童曉瑜等.山東化工，2016，45(1)：46-50.]以1，2-二甲氧基-4，5-二胺基苯和鄰香草醛為原料合成了2種新型Salen配體H2L1和H2L2，及相應的金屬配合物ML1和ML2(M＝Ni，Cu，Zn)，并采用核磁共振波譜、紫外-可見吸收光譜、紅外等方法進行表征，探索了配體及其配合物的熒光性質。隨后在此基礎上，又合成了含有末端炔基的Salen型配體H2Ln及其系列金屬配合物MLn(n＝1～4；M＝Ni，Cu，Mn)，以及具有N2O2配位模式的Ni、Cu配合物；劉志昌等人[劉志昌等.樂山師范學院學報，2002，17(4)：30-33.]通過水楊醛和乙二胺、丙二胺、鄰苯二胺、對苯二胺反應合成了4種Salen配體，再讓它們分別和Co(II)、Ni(II)、Zn(II)金屬離子反應，合成了12種Salen金屬配合物。馮建華等人[馮建華等.應用化工，2014，43(6)：1006-1008.]以3，5-二溴-2-羥基苯甲醛及1，4-二胺氧丁烷、1，3-二胺氧丙烷、1，2-二胺氧乙烷為原料，在無水乙醇溶劑中合成了3種新型的Salen雙肟化合物。以Salen雙肟化合物及乙酸鈷為原料，合成了一種過渡金屬Co配合物。結果表明，所合成的新型Salen雙肟化合物與鈷(II)離子有較強的配位能力。

為了獲得低維結構的配合物，可用適宜的Salen與稀土元素配位，得到低維結構的Salen配合物，因此選擇了乙二胺與吡啶-2-甲醛反應合成一種新型的Salen配體。

發明內容

本發明的目的是提供一種由乙二胺與吡啶-2-甲醛合成的新型Salen配體及其制備方法。該配體具有四齒配位能力，具有廣泛的應用前景。