[發(fā)明專(zhuān)利]一種側(cè)鏈型疏水疏油含氟聚氨酯的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611003725.1
• 申請(qǐng)日: 2016-11-15
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106750077B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-02-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 袁琴;陳旭東;魏珊珊;唐孝芬;朱永祥;張奇
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 廣東聚航新材料研究院有限公司;廣東南方智泉塑料科技有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08G18/10
• 分類(lèi)號(hào): C08G18/10;C08G18/48;C08G18/66;C08G18/32;C08G18/67
• 代理公司: 廣州粵高專(zhuān)利商標(biāo)代理有限公司 44102
• 代理人: 羅曉林

1.一種側(cè)鏈型疏水疏油含氟聚氨酯的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

1)含氟封端劑的合成

將乙醇胺和含氟丙烯酸酯類(lèi)單體溶于溶劑A，氮?dú)獬酰?5℃～55℃的反應(yīng)溫度下反應(yīng)2～7h，直至胺基反應(yīng)完全，減壓蒸餾得到端羥基的含氟封端劑；

2)含氟擴(kuò)鏈劑的合成

將二乙醇胺與丙烯酸甲酯溶于溶劑A，氮?dú)獬酰?5～55℃的反應(yīng)溫度下，反應(yīng)2～5h，亞氨基反應(yīng)完全后，加入乙二胺，在35～55℃下，反應(yīng)3～8h， 減壓蒸餾除去未反應(yīng)完的乙二胺，按計(jì)量加入溶于溶劑A的含氟丙烯酸酯類(lèi)單體溶液，繼續(xù)反應(yīng)2～7h，直至胺基反應(yīng)完全，減壓蒸餾得到端二羥基的含氟擴(kuò)鏈劑；

3)聚氨酯預(yù)聚體的合成

將在裝有攪拌器、溫度計(jì)、抽氣裝置的開(kāi)口反應(yīng)釜中，加入聚醚二元醇，在100～120℃真空下脫水2～3h，降溫至70～90℃，加入計(jì)量的二苯甲烷二異氰酸酯和催化劑二月桂酸二丁基錫，在70～90℃之間反應(yīng)2～4h，得到異氰酸酯封端的預(yù)聚體；

4)擴(kuò)鏈封端反應(yīng)

將含氟封端劑溶于溶劑B，得到含氟封端劑溶液，并將其緩慢滴加到上述聚氨酯預(yù)聚體中，在70～100℃下反應(yīng)1～2h，然后通過(guò)計(jì)量，加入含氟擴(kuò)鏈劑和BDO兩種擴(kuò)鏈劑，繼續(xù)在70～100℃下恒溫反應(yīng)2～5h，直至異氰酸酯基反應(yīng)完全，聚合物溶液經(jīng)甲醇、水沉淀，洗滌，過(guò)濾，60℃真空干燥得到含氟聚氨酯；

所述溶劑A選自甲醇、乙醇、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、四氫呋喃中的一種或兩種以上；

所述溶劑B選自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、四氫呋喃、丁酮、N-甲基吡咯烷酮中的一種或兩種以上；

其中，步驟1)所述乙醇胺與含氟丙烯酸酯類(lèi)單體的摩爾比為1:2；

步驟2)所述二乙醇胺、丙烯酸甲酯、含氟丙烯酸酯類(lèi)單體的摩爾比為1:1:2。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的側(cè)鏈型疏水疏油含氟聚氨酯的制備方法，其特征在于：所述含氟丙烯酸酯類(lèi)單體選自丙烯酸三氟乙酯、六氟異丙基丙烯酸酯、丙烯酸六氟丁酯、十二氟庚基丙烯酸酯、全氟辛基乙基丙烯酸酯、全氟癸基乙基丙烯酸酯、全氟十二烷基乙基丙烯酸酯的一種或兩種以上。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的側(cè)鏈型疏水疏油含氟聚氨酯的制備方法，其特征在于：步驟2)所述二乙醇胺與乙二胺的摩爾比為1:1～1:2。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的側(cè)鏈型疏水疏油含氟聚氨酯的制備方法，其特征在于：步驟3)所述聚醚二元醇為分子量M＝5.0×10²～2.0×10⁴的聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氫呋喃二醇或聚環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚二醇。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的側(cè)鏈型疏水疏油含氟聚氨酯的制備方法，其特征在于：步驟3)所述聚醚二元醇與二苯甲烷二異氰酸酯的摩爾比為1:1.5～1:2。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的側(cè)鏈型疏水疏油含氟聚氨酯的制備方法，其特征在于：步驟4)所述含氟封端劑的質(zhì)量濃度為5％～12％，其加入量為聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量的2％～8％。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的側(cè)鏈型疏水疏油含氟聚氨酯的制備方法，其特征在于：步驟4)所述擴(kuò)鏈劑和聚醚二元醇與二異氰酸酯的摩爾比為1:1，其中含氟擴(kuò)鏈劑與擴(kuò)鏈劑BDO的摩爾比為1:2～20:1。