[發(fā)明專利]一種含有手性胺配體的多孔有機聚合物的制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201611003644.1
• 申請日: 2016-11-15
• 公開（公告）號: CN108070048A
• 公開（公告）日: 2018-05-25
• 發(fā)明（設計）人: 丁云杰;王濤;呂元
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C08F212/14
• 分類號: C08F212/14;C08F212/36;C08F112/14;B01J31/06
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種含有手性胺配體的多孔有機聚合物的制備方法，其特征在于，包括以下兩種制備方法：

(1)方法一：采用一鍋法先由含有乙烯基的鹵甲基化合物與手性胺配體反應生成具有乙烯基的手性胺配體，然后將其自聚或者與其他共聚單體混聚而成；

或，(2)方法二：先將含有乙烯基的鹵甲基化合物自聚或與其他共聚單體混聚得到聚合物后，加入手性胺配體，將其錨接在聚合物上，得到含有手性胺配體的多孔有機聚合物；

含有乙烯基的鹵甲基化合物為對氯甲基苯乙烯、烯丙基氯、對溴甲基苯乙烯、烯丙基溴、烯丙基碘中的一種或二種以上；

其手性胺配體為手性雙齒胺配體、手性三齒胺配體、手性四齒胺配體中的一種或或二種以上；

所述共聚單體是苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基吡啶、乙烯基萘等乙烯基化合物中的一種或二種以上；其乙烯基的鹵甲基化合物與手性胺配體的用量的摩爾比范圍為0.1-20，共聚單體與手性胺配體用量的摩爾比范圍為0-10。

2.根據權利要求1所述含有手性胺配體的多孔有機聚合物的制備方法，其特征在于，含有乙烯基的鹵甲基化合物、手性胺配體，或者它們和其他共聚單體經由自由基引發(fā)劑引發(fā)聚合而成；

所述自由基引發(fā)劑為過氧化環(huán)己酮、過氧化二苯甲酰、叔丁基過氧化氫、偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈的一種或二種以上，自由基引發(fā)劑用量與手性胺配體用量的摩爾比范圍為0.01-10。

3.根據權利要求1或2所述含有手性胺配體的多孔有機聚合物的制備方法，反應過程中保持持續(xù)攪拌，其溫度的控制具體過程為：

(1)方法一：首先將乙烯基的鹵甲基化合物與手性胺配體在有機溶劑中20-100℃下攪拌2-24h；然后加入自由基引發(fā)劑20-100℃下反應1-48h，自聚得到含有手性胺的多孔有機聚合物，或者加入共聚單體和自由基引發(fā)劑20-100℃下反應1-48h，混聚得到含有手性胺的多孔有機聚合物；

或，(2)方法二：首先將乙烯基的鹵甲基化合物經自由基引發(fā)劑在20-100℃下反應1-48h，自聚得到多孔有機聚合物，或者將乙烯基的鹵甲基化合物與共聚單體經自由基引發(fā)劑在20-100℃下反應1-48h，混聚得到多孔有機聚合物；然后加入手性胺配體，20-100℃下攪拌2-48h，得到含有手性胺配體的多孔有機聚合物。

4.根據權利要求3所述含有手性胺配體的多孔有機聚合物的制備方法，聚合所用溶劑可以為甲醇、乙醇、二氯甲烷、三氯甲烷、四氫呋喃、苯、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基亞砜等質子性或非質子性溶劑中的一種或二種以上。

5.一種權利要求1-4任一所述方法制備獲得的含有手性胺配體的多孔有機聚合物。

6.一種權利要求5所述多孔有機聚合物的應用；可作為載體應用于酮不對稱加氫反應、酮的不對稱轉移氫化反應、烯烴不對稱環(huán)丙烷化反應、烯烴不對稱環(huán)氧化反應或烯烴不對稱氫甲酰化反應中。

7.根據權利要求6所述的應用，當應用時，其上負載金屬可以是Ru、Rh、Ir、Pd、Au、Cu、Fe中的一種或二種以上金屬的氧化物、鹵化物和金屬有機化合物中的一種或二種以上，催化劑中金屬擔載量為0.5wt‰～1wt％(質量分數)。