[發明專利]一種含硒廢水的處理方法及裝置

有效

• 申請號: 201610993102.7
• 申請日: 2016-11-11
• 公開（公告）號: CN108069561B
• 公開（公告）日: 2020-05-19
• 發明（設計）人: 許瑩;周彤
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院;中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C02F9/14
• 分類號: C02F9/14
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種含硒廢水的處理方法及裝置，包括（1）將含硒廢水通入酸處理裝置，裝置底部設曝氣系統，氣源為含二氧化硫氣體，反應結束后固液分離，收集固體；（2）步驟（1）固液分離后的液相進入吸附裝置，吸附裝置裝填有殼聚糖，吸附液相中的SeO₄^2?；（3）吸附后出水調節pH后進入好氧生化處理池處理，去除殘余的硒污染物、COD和氨氮。本發明方法對廢水中的硒去除率高，應用范圍廣，操作簡便。

技術領域

本發明屬于廢水處理領域，具體涉及一種含硒廢水的處理方法及裝置。

背景技術

隨著工農業的發展，水體遭受硒污染的情況越來越嚴重，水體中硒超標的現象也日趨普遍。含硒工業廢水主要來源于生產硒和應用硒的行業，如冶煉含硒金屬礦石、煉油、火力發電、制造硫酸、顏料及特種玻璃等行業。煤礦開采廢水中硒濃度一般為3～330μg/L，金礦開采廢水中硒濃度一般為200～33000μg/L，煉油廢水中硒濃度通常為170～4900μg/L，天然富硒地區的排灌水硒濃度也會高達300μg/L。根據對煉化企業的調查研究，煉廠電脫鹽出水和汽提凈化水中硒含量較高，含量約為300～500μg/L。《污水綜合排放標準》（GB8978-1996）中規定，總硒一級排放標準為＜0.1mg/L；《城鎮污水處理廠污染物排放標準》（GB18918-202）中規定，總硒排放標準為＜0.1mg/L。硒作為第二類污染物最高允許排放濃度（廠區排放口采樣）為：一級標準0.1mg/L、二級標準0.2 mg/L。

硒的毒性和生物利用性主要取決于它的狀態。硒酸鹽[SeO₄^2-]和亞硒酸鹽[SeO₃^2-]均是水溶性的，高濃度時對生物具有毒性。元素硒因為不溶于水，通常被認為無生物利用性。硒化氫（H₂Se）是一種毒性很強的氣體，在空氣中能迅速被氧化成無毒的單質硒。在強還原條件下，它會形成不溶性金屬硒化合物沉淀。在多數情況下，硒是以硒酸根離子與亞硒酸根離子兩種形式共存的。

含硒廢水的處理一般采用離子交換法、生物法和絮凝沉淀法等方法。離子交換法除硒是利用陰離子樹脂與含硒原水充分接觸，交換樹脂有選擇的吸收水中的硒酸根離子，從而達到去除水中硒的目的，該方法去除硒不僅效果好，操作簡單，而且水中殘留硒濃度低，能滿足水質標準的規定含量。但離子交換法成本較高，對原水的固體顆粒及其他雜質含量要求高，很難工業化應用。在生物法中，一般采用厭氧生物處理將可溶性硒還原為單質硒，硒酸根離子和亞硒酸根離子都能通過還原為單質硒而去除。對于濃度較低的含硒廢水，盡管單獨通過厭氧生物反應能使硒濃度降到限值以下，然而，硒濃度相當高的廢水或硒濃度存在變化的廢水，由于負荷變化等原因會使得生物處理變得不穩定，處理過程也難以保持穩定，硒濃度很難始終保持在允許值以下。在絮凝沉淀法中，通常是向生物處理后的廢水中加入金屬鹽，使該金屬鹽與可溶性硒反應生成不溶性硒化合物，以不溶性硒化合物形式去除殘留的可溶性硒，但是當污染物以硒酸鹽（SeO₄^2-）形式存在時，硒的去除率非常有限。

CN102358653A公開了一種含硒廢水的處理方法，該方法通過兩級除硒來處理含硒廢水：首先調節廢水pH為1-4，加入還原劑除硒，還原劑采用硫酸鈉和亞硫酸鈉，然后加入鐵鹽及調節劑，將pH調節至8-10，利用其水解產物的吸附作用來進行深度除硒。CN1279652A公開了一種含硒廢水的處理方法，其將廢水中加入氯化鐵、高錳酸鉀，產生二氧化錳沉淀，將硒帶出。但是以上兩種方法僅對亞硒酸鹽的去除有效，當污染物以硒酸鹽（SeO₄^2-）形式存在時，硒的去除率非常有限。