[發(fā)明專利]聚螺芴及有機(jī)電致發(fā)光器件在審
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201610991704.9 | 申請(qǐng)日： | 2016-11-10 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN108070073A | 公開（公告）日： | 2018-05-25 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 王利祥;丁軍橋;白科研;趙磊 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所 |
| 主分類號(hào)： | C08G61/10 | 分類號(hào)： | C08G61/10;C08G61/12;H01L51/50;H01L51/54 |
| 代理公司： | 北京集佳知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227 | 代理人： | 趙青朵 |
| 地址： | 130022 吉*** | 國省代碼： | 吉林;22 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 螺芴 聚合物 式( I ) 咔唑 器件效率 側(cè)鏈 有機(jī)電致發(fā)光器件 空穴傳輸能力 分子內(nèi)電荷 芳香基團(tuán) 光色純度 咔唑基團(tuán) 三原色 引入 主鏈 修飾 制備 合成 發(fā)射 保留 | ||
本發(fā)明提供了一種具有式(I)所示的結(jié)構(gòu)的聚螺芴；本發(fā)明在螺芴的側(cè)鏈引入咔唑基團(tuán)，合成含有咔唑螺芴的聚合物。本發(fā)明制備得到的咔唑螺芴的聚合物不存在主鏈到側(cè)鏈的分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移作用，同時(shí)由于咔唑的修飾，使得聚合物具有良好的空穴傳輸能力，可以保留純藍(lán)光色純度的優(yōu)勢(shì)下，達(dá)到良好的器件效率。同時(shí)，引入芳香基團(tuán)的本發(fā)明的聚螺芴能夠得到藍(lán)、綠、紅三原色發(fā)射，達(dá)到良好的器件效率。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種聚合物制備方法領(lǐng)域，尤其涉及聚螺芴及有機(jī)電致發(fā)光器件。
背景技術(shù)
高分子發(fā)光二極管(Polymer light-emitting diodes，PLED)由于可以通過溶液加工(如噴墨，旋涂等)制備，具有低成本，易實(shí)現(xiàn)大面積和柔性顯示等優(yōu)勢(shì)，因此在發(fā)光領(lǐng)域備受青睞。目前的高分子藍(lán)光材料主要為聚苯(PPP)、聚咔唑(PCz)、以及聚芴(PF)等高分子。其中，聚芴及其衍生物被廣泛認(rèn)為是這些材料中的佼佼者，已有大量文獻(xiàn)和專利報(bào)道。并且，藍(lán)色聚芴衍生物作為骨架，共聚其它單體后可以產(chǎn)生另外的原色紅和綠，從而實(shí)現(xiàn)全色顯示器件。
而聚芴易產(chǎn)生芴酮和激基締合物的問題，現(xiàn)有技術(shù)采用在芴的9,9位引入大位阻單元或芴與其它單元共聚使能量發(fā)生轉(zhuǎn)移等方法，取得了不錯(cuò)的成果。另一個(gè)徹底解決聚芴穩(wěn)定性問題的方法是通過“螺”結(jié)構(gòu)把兩個(gè)芴原子的9,9位連接起來，這樣不僅消除芴酮產(chǎn)生的位點(diǎn)，且螺結(jié)構(gòu)較大的空間結(jié)構(gòu)不易產(chǎn)生聚集；從結(jié)構(gòu)上看，聚螺芴保留了聚芴的共軛結(jié)構(gòu)，完全以“芴”作為重復(fù)單元，擁有聚芴優(yōu)異的光譜性質(zhì)，成為潛在替代聚芴的材料。
聚螺芴本身溶解性差，不能應(yīng)用于溶液加工，因此需要致溶的側(cè)鏈單元，現(xiàn)有技術(shù)常用的側(cè)鏈單元為烷氧基鏈或烷基鏈。研究發(fā)現(xiàn)，這種聚螺芴存在“螺共軛”效應(yīng)。例如Hintschich(Journal of Physical Chemistry B,2008,112,16300-16306)，Wu(AppliedPhysics Letters,2005,87)和Kim(Journal of Luminescence,2005,115,109-116)，Wang(Polym Chem,2014,5,6444.)等人報(bào)道，聚螺芴側(cè)鏈上的烷氧基鏈具有較強(qiáng)的給電子作用，造成主鏈與側(cè)鏈產(chǎn)生電荷轉(zhuǎn)移作用，進(jìn)而導(dǎo)致聚合物光譜紅移，熒光量子效率降低，熒光壽命延長等諸多不利因素。截止目前，如何使修飾的聚螺芴不存在這種電荷轉(zhuǎn)移作用的方法還未見報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容
有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種聚螺芴，本發(fā)明提供的聚螺芴不存在主鏈到側(cè)鏈的分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移作用，同時(shí)本發(fā)明的聚螺芴作為發(fā)光材料應(yīng)用于發(fā)光器件使得器件效率高。
本發(fā)明提供了一種聚螺芴，含有大于50％比例的如式(I)所示的重復(fù)單元：
其中，R1、R2、R3、R4獨(dú)立的選自C1～C22的烷基、C1～C22的烷氧基或C1～C22的雜烷基。
優(yōu)選的，所述烷基、烷氧基、雜烷基任選地可被取代基所取代，所述取代基選自-OH、-SH、-SiH3、-SiH2Ra、-SiHRaRb、-SiRaRbRc、RdNH-、RdReN-、NH2-、C1～C15的烷硫基、-CO-ORf或鹵素；所述雜烷基的雜原子為O、N、S或Si；
所述Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf獨(dú)立的選自C1～C22烷基、C3～C22的烷氧基、C1～C22的雜烷基，所述雜烷基的雜原子為O、N、S或Si。
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