[發明專利]高產率巰基乙酸的生產方法

有效

• 申請號: 201610990881.5
• 申請日: 2016-11-10
• 公開（公告）號: CN106748924B
• 公開（公告）日: 2019-03-05
• 發明（設計）人: 張廣俊;王景華;崔洪友;胡正嶺;劉勤學;楊明剛;周子彥;宋峰
• 申請（專利權）人: 山東沾化金嘉利化工科技有限公司;淄博建龍化工有限公司
• 主分類號: C07C319/02
• 分類號: C07C319/02;C07C323/52
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 馬俊榮;王玲玲

本發明涉及一種高產率巰基乙酸的生產方法，將200‐300份合成液、3‐9份的還原劑和10‐50份水進行合成反應，其中，以上原料均以質量份數計。本發明通過在合成過程中添加還原劑提高了巰基乙酸產率，將巰基乙酸氧化產物消滅在萌芽狀態，明顯提高了巰基乙酸的產率，減少巰基乙酸氧化產物帶來的處理壓力，降低了生產成本。

技術領域

本發明涉及一種巰基乙酸的生產方法，具體涉及一種高產率巰基乙酸的生產方法。

背景技術

巰基乙酸，簡稱TGA，又名硫代乙醇酸，其分子中同時含有巰基和羧酸基兩個基團，是一種重要的化工原料和化學中間體，被廣泛應用于化工、輕工、制藥、石油開采和選礦等行業。隨著精細化工的發展，其應用領域正在不斷擴大，需求量也在快速增加。但是由于國內生產技術相對落后，生產能力較小，特別是高品質的巰基乙酸主要依賴進口。巰基乙酸的工業生產主要是由含硫的親核試劑與氯乙酸鹽反應制得，根據親核試劑的不同可分為硫脲法、硫氫化鈉法、硫代硫酸鈉法、多硫化鈉法、三硫代碳酸鈉法、烷基磺原酸鹽法等。硫氫化鈉法生產巰基乙酸特別是常壓法生產巰基乙酸，具有工藝簡單、原料易得，生產成本低等優點，是目前工業上普遍采用的方法。然而巰基乙酸因含有-SH鍵，在生產過程中易發生氧化反應生成二硫代二乙酸，從而導致產率低，這也是制約國內巰基乙酸生產企業的技術瓶頸。因此如何防止巰基乙酸氧化是提高巰基乙酸產率，降低巰基乙酸生產成本的技術關鍵，張展等采用自制的鋅汞齊還原柱對巰基乙酸合成液進行了還原，將二硫代二乙酸還原為巰基乙酸，美國專利(US:2594030-1952-4-22)也是采用還原法處理巰基乙酸氧化產物，羅艷輝采用自制電解槽對巰基乙酸氧化產物進行了還原研究，這些實驗結果表明還原法雖可提高巰基乙酸的產率，但增加了成本，而且帶來了鋅鹽，電解液等的處理困難，因此如何阻止二硫代二乙酸的生成是提高巰基乙酸產率的最佳途徑。

發明內容

本發明的目的是解決上述技術問題，提供一種高產率巰基乙酸的生產方法，本發明還原法提高巰基乙酸產率，將巰基乙酸氧化產物消滅在萌芽狀態，提高巰基乙酸的產率，減少巰基乙酸氧化產物帶來的處理壓力，降低生產成本。

本發明高產率巰基乙酸的生產方法，將200-300份合成液、3-9份的還原劑和10-50份水進行合成反應，其中，以上原料均以質量份數計。

所述的合成液為氯乙酸鈉與硫氫化鈉的混合物。

氯乙酸鈉與硫氫化鈉的物質的量比為1:1.1-1.3。

所述還原劑為亞硫酸鈉、硼氫化鈉、抗壞血酸或硫代硫酸鈉中的一種、兩種或兩種以上任意比例的混合物。

所述的高產率巰基乙酸的生產方法，包括步驟：

(1)將還原劑和水配制成溶液；

(2)步驟(1)所得溶液與合成液進行合成反應；

(3)反應完畢后進行酸化得巰基乙酸水溶液；

(4)巰基乙酸水溶液經過萃取、蒸餾分離出巰基乙酸成品。

所述步驟(1)中還原劑溶液的濃度為15％-20％；所述步驟(2)中還原劑用量為合成液質量的1.0％-4.5％；所述步驟(3)中酸化所用的酸為28.0％-30.0％的鹽酸。

所述步驟(2)中合成反應的溫度為65℃-75℃，反應的時間為15-20min。

酸化后溶液的pH值為1-1.5。

所述步驟(4)中，萃取方式為逆流萃取。

萃取劑為異丙醚。

所述步驟(4)中異丙醚與巰基乙酸水溶液體積比為1:1。

步驟(4)萃取后的萃余相中巰基乙酸殘余量＜0.2％。

合成反應在常壓下進行。