[發明專利]5-炔丙氧基-三亞甲基碳酸酯及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201610987261.6
• 申請日: 2016-11-10
• 公開（公告）號: CN106749159B
• 公開（公告）日: 2019-07-26
• 發明（設計）人: 蔣濤;池彥偉;譚思;王志瑩;辛鵬洋;陳長坡;毛龍飛;董文佩;李偉
• 申請（專利權）人: 河南師范大學
• 主分類號: C07D319/06
• 分類號: C07D319/06;C08G63/64
• 代理公司: 新鄉市平原專利有限責任公司 41107
• 代理人: 路寬

1.一種5-炔丙氧基-三亞甲基碳酸酯的制備方法，該5-炔丙氧基-三亞甲基碳酸酯的結構式為：

；其特征在于具體合成過程為：

（1）丙三醇與苯甲醛反應制備中間體1；

（2）中間體1和炔丙基溴在氫化鈉的作用下生成中間體2；

（3）中間體2在酸性條件下水解去保護得到中間體3；

（4）中間體3與氯甲酸乙酯或三光氣反應制備環狀碳酸酯單體5-炔丙氧基-三亞甲基碳酸酯。

2.根據權利要求1所述的5-炔丙氧基-三亞甲基碳酸酯的制備方法，其特征在于具體步驟為：

（1）以丙三醇和苯甲醛為反應物，以對甲基苯磺酸為催化劑，以甲苯為溶劑，在加熱回流分水的反應條件下反應6～10小時得到中間體1；

（2）在-5～5℃的四氫呋喃和氫化鈉的體系中緩慢加入中間體1，反應0.5～2小時后用恒壓滴液漏斗逐滴滴加炔丙基溴，繼續反應6～12小時得到中間體2；

（3）中間體2用甲醇溶解，然后在室溫酸性條件下水解1～3小時，經柱層析分離得到中間體3；

（4）中間體3與氯甲酸乙酯溶解在四氫呋喃中，三乙胺用恒壓滴液漏斗逐滴滴加，在-5～5℃下反應2～4小時，或者中間體3與安替比林溶解在四氫呋喃中，三光氣的四氫呋喃溶液用恒壓滴液漏斗逐滴滴加，在0～60℃下反應4～12小時，得到環狀碳酸酯單體5-炔丙氧基-三亞甲基碳酸酯。

3.采用權利要求1所述方法制備的5-炔丙氧基-三亞甲基碳酸酯在合成生物可降解聚合材料中的應用，其特征在于：該生物可降解聚合材料是通過將環狀碳酸酯單體5-炔丙氧基-三亞甲基碳酸酯與酯類單體發生開環聚合反應制得的。

4.根據權利要求3所述的5-炔丙氧基-三亞甲基碳酸酯在合成生物可降解聚合材料中的應用，其特征在于：所述的生物可降解聚合材料的合成過程中所用的催化劑為異辛酸亞錫。

5.根據權利要求4所述的5-炔丙氧基-三亞甲基碳酸酯在合成生物可降解聚合材料中的應用，其特征在于：所述的酯類單體為5-炔丙氧基-三亞甲基碳酸酯、5,5-二甲基三亞甲基碳酸酯、丙交酯、ε-己內酯、5-芐氧基三亞甲基碳酸酯或環狀磷酸酯。

6.根據權利要求4所述的5-炔丙氧基-三亞甲基碳酸酯在合成生物可降解聚合材料中的應用，其特征在于：所述的生物可降解聚合材料的結構式為：

，

其中R₁為或，m:n=1:9～9:1，該生物可降解聚合材料的分子量為5000～100000。

7.采用權利要求1所述方法制備的5-炔丙氧基-三亞甲基碳酸酯在合成側鏈修飾的生物可降解聚合材料中的應用，其特征在于：該側鏈修飾的生物可降解聚合材料是通過將聚合物與疊氮類化合物發生click反應制得的，其中R₁為或，m:n=1:9～9:1，

聚合物的分子量為5000～100000。

8.根據權利要求7所述的5-炔丙氧基-三亞甲基碳酸酯在合成側鏈修飾的生物可降解聚合材料中的應用，其特征在于：所述的疊氮類化合物為疊氮乙酸或3-疊氮基丙醇，合成過程中所用的催化劑為CuBr，所用的溶劑為二甲基亞砜。

9.根據權利要求7所述的5-炔丙氧基-三亞甲基碳酸酯在合成側鏈修飾的生物可降解聚合材料中的應用，其特征在于：所述的側鏈修飾的生物可降解聚合材料的結構式為：

，

。