[發(fā)明專利]一種由噻唑酸制備噻呋酰胺的新型工藝

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610982293.7
• 申請日: 2016-11-09
• 公開（公告）號: CN108059625A
• 公開（公告）日: 2018-05-22
• 發(fā)明（設計）人: 吳曉霞;劉世勇;劉付康華;彭軍;賈鳳聰;王世銀
• 申請（專利權）人: 廣東廣康生化科技股份有限公司
• 主分類號: C07D277/56
• 分類號: C07D277/56
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種由噻唑酸制備噻呋酰胺的新型工藝。本發(fā)明涉及一種殺菌劑噻呋酰胺的制備方法，屬于化學技術領域。本發(fā)明公開了一種簡單高效一步法制備噻呋酰胺的合成方法。以2?甲基?4?三氟甲基?1,3?噻唑甲酸、2,6?二溴?4?三氟甲氧基苯胺為起始原料，在催化劑存在的條件下，中間不處理一步法合成殺菌劑噻呋酰胺。其優(yōu)點是：步驟簡單，反應后處理程序比較少，縮短了反應周期。

技術領域

本發(fā)明涉及一種合成殺菌劑噻呋酰胺的制備方法，屬于化學技術領域。

背景技術

噻呋酰胺屬于噻呋酰胺類殺菌劑，其化學名為：2,6-二溴-2-甲基-4-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰胺。噻呋酰胺是美國孟山都公司研制的一個殺菌劑的品種。可有效防治絲核菌、銹菌和白絹病菌引起的病害；處理種子可有效防治黑粉茵、腥黑粉菌和條紋病菌引起的病害，尤其對擔子菌綱真菌引起的病害如紋枯病、立枯病等有特效。目前關于從其中間體2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸到最終產品噻呋酰胺的制備方法，現(xiàn)有技術EP0371950A2（28,11,1989）公開了用亞硫酰氯將2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸進行氯代，然后真空減壓蒸餾得酰氯，最后用二甲苯做酰胺化溶劑同2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺反應得到噻呋酰胺。該法反應步驟較多，副產物多，產率僅32.3%，不適應市場需要。另外，CN102746254 A（2012）也公開了一種從中間體噻唑甲酸經氯化亞砜氯化后，在縛酸劑、催化劑和酰胺化反應溶劑存在的條件下，同2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺作用得到噻呋酰胺的方法。該法，產率較前者雖然有較大提高，但反應時間較長，反應條件復雜。

發(fā)明內容

本發(fā)明要解決的技術問題：針對以上現(xiàn)有技術存在的缺陷，提出一種噻呋酰胺的制備方法，提高產率，生產操作簡單方便。

發(fā)明通過以下技術方案解決技術問題：一種噻呋酰胺的制備方法，包括以下步驟：

步驟一：將2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸、2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺溶于乙腈當中，升溫溶解；

步驟二：向步驟一中加入催化劑，回流反應6-10 h；

步驟三：中控至幾乎完全反應，降到室溫，將反應液慢慢滴入一定量的碎冰中，然后攪拌0.5 h，即得目標產物噻呋酰胺。

在步驟一中，所述溫度為室溫~60℃。

在步驟二中，所述催化劑為三氯氧磷、三氯化磷、五氯化磷、五氧化二磷中的一種或多種。

在步驟二中，所述回流反應溫度為70~82℃。

本發(fā)明采用上述方法，一步法合成噻呋酰胺，步驟簡單，反應時間較短，所得粗品純度約92%~95%，經乙醇/水重結晶后純度可達96%及以上，達到工業(yè)化生產要求，收率65~85%。

具體實施方式

以下實施例中所采用的各種反應物及試劑均為市售，不再贅述。

實施例一

本實施例按以下步驟 制備噻呋酰胺：

步驟一：將0.237 mol、52.63 g的2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸（含量95%）與0.237mol、81 g的2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺（含量98%）至于一定量乙腈中，升溫至50℃，攪拌約0.5 h；

步驟二：向上述反應物中緩慢滴加催化劑0.242 mol、33.2 g三氯化磷，加畢，升溫至回流，保溫回流反應，中控至反應幾乎完全，反應時間約10 h；

步驟三：上述產物降到室溫，將其慢慢滴入一定量的碎冰中，然后攪拌0.5 h，即得目標產物噻呋酰胺。過濾烘干，稱重：109.7 g，檢測得純度：92.08%，收率：80.8%。

實施例二