[發(fā)明專利]一種3,5?二氟甲苯連續(xù)氧化制備3,5?二氟苯甲醛的方法

在審

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• 申請日: 2016-11-07
• 公開（公告）號: CN106631728A
• 公開（公告）日: 2017-05-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉建武;蔣鑫;張躍;嚴(yán)生虎;沈介發(fā);馬曉明;陳代祥;辜順林;倪風(fēng)超;李彥飛;王秋紅;陳明珠
• 申請（專利權(quán)）人: 常州大學(xué)
• 主分類號: C07C45/28
• 分類號: C07C45/28;C07C47/55;B01J19/24
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• 代理人: 暫無信息

1.一種3,5-二氟甲苯連續(xù)氧化制備3,5-二氟苯甲醛的方法，其特征在于按照下述步驟進(jìn)行：

（1）室溫下，將底物3,5-二氟甲苯和部分羧酸溶劑以體積比1:1攪拌混合均勻，將氧化劑和部分羧酸溶劑以體積比1:1混合均勻，然后將金屬絡(luò)合物混合倒入3,5-二氟甲苯-羧酸溶液，將鈉鹽倒入雙氧水-羧酸溶液中；通過所需的反應(yīng)時間，計算得出兩種物料的不同流速，分別經(jīng)計量泵連續(xù)打入管式反應(yīng)器中經(jīng)預(yù)熱混合后進(jìn)入反應(yīng)區(qū)進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度由外部循環(huán)換熱系統(tǒng)進(jìn)行控制；

（2）通過調(diào)節(jié)流速及計重的方法控制反應(yīng)物料的摩爾比，通過改變管式反應(yīng)器的管道內(nèi)徑0.5~15mm，體積25~750ml來控制物料混合反應(yīng)的停留時間；在反應(yīng)完成后，產(chǎn)物從反應(yīng)器末端流出進(jìn)入收集罐，產(chǎn)物精餾分離，未反應(yīng)的3,5-二氟甲苯循環(huán)反應(yīng)，產(chǎn)物3,5-二氟苯甲醛精餾純化后收集。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3,5-二氟甲苯連續(xù)氧化制備3,5-二氟苯甲醛的方法，其特征在于所述的催化劑為鈷、鉬、鈉一種或幾種金屬絡(luò)合物催化劑，其主要包括：乙酸鈷、草酸鈷、碳酸鈷、環(huán)烷酸鈷、鉬酸鈉、鉬酸銨、溴化鈉、溴化銨等，其中以油溶性催化劑為主，能在3,5-二氟甲苯中充分溶解，其用量與底物3,5-二氟甲苯的摩爾比在（0.0025~0.25）∶1，其中優(yōu)選摩爾比為（0.01~0.18）∶1。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3,5-二氟甲苯連續(xù)氧化制備3,5-二氟苯甲醛的方法，其特征在于所述的氧化劑為雙氧水，其溶液濃度以質(zhì)量濃度計為5%~75%，優(yōu)選濃度為10%~60%，雙氧水與底物3,5-二氟甲苯的優(yōu)選摩爾比為（1.0~9.0）∶1。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3,5-二氟甲苯連續(xù)氧化制備3,5-二氟苯甲醛的方法，其特征在于所述的羧酸溶劑包括：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、己酸、辛酸;其中溶劑與3,5-二氟甲苯的體積比在（1~12）∶1。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3,5-二氟甲苯連續(xù)氧化制備3,5-二氟苯甲醛的方法，其特征在于：反應(yīng)溫度為50~140℃，優(yōu)選反應(yīng)溫度為75~125℃，反應(yīng)停留時間60s~1600s。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3,5-二氟甲苯連續(xù)氧化制備3,5-二氟苯甲醛的方法，其特征在于全部反應(yīng)過程均在特定結(jié)構(gòu)的管式反應(yīng)器中連續(xù)進(jìn)行，該反應(yīng)系統(tǒng)包括原料儲罐、反應(yīng)區(qū)、產(chǎn)物收集等不同功能區(qū)域;反應(yīng)器通道結(jié)構(gòu)包括：圓管直流型通道結(jié)構(gòu)、圓餅式脈沖變徑型矩形扁管道結(jié)構(gòu)、斜方餅式脈沖變徑型矩形扁管道結(jié)構(gòu)、增強(qiáng)混合型圓餅式矩形扁管道結(jié)構(gòu)、心型通道結(jié)構(gòu)。